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null	null	本節は、国・地方間の財政調整の仕組みについて解説します。シャウプ勧告と地方自治体第二次世界大戦後、連合国軍総司令部のダグラス・マッカーサーが日本を支配しました。１９４９年、カール・シャウプ税制調査使節団が日本を訪問すると、戦後日本の税制をどのようにしたらよいのかを提案しました（シャウプ勧告）。なお、シャウプ勧告は地方自治の条件も挙げています。シャウプ勧告に基づいて、都道府県と市町村で税源を分けるように勧められました。例えば、都道府県税として付加価値税を導入したり、市町村税として市町村民税や固定資産税を導入したりしました（市町村優先の原則）。しかし、都道府県が市町村優先の原則に反対したので、都道府県と市町村の間で地方自治について対立を繰り返すようになりました。１９５０年代、教育委員の公選制廃止・小中学校教員任用事務を都道府県に移管・市町村警察の廃止・東京都特別区区長の公選制廃止などが行われました（「逆コース」の改革）。その結果、市町村の自治を弱めて都道府県と市町村の上下関係を強めるようになりました。地方平衡交付金制度連合国軍最高司令官総司令部の地方自治の考え方によると、経済力の格差から自治体間に財政力の格差を生む状況を認めていません。また、自治体が自主財源だけで運営出来なかったら、国が自治体を助けなければならないと考えました。地方交付税制度地方税の統制資料出所 - 東京書籍『新しい社会公民』矢ヶ崎典隆ほか編著 2021年 - 東京書籍『公共』間宮陽介ほか編著 2022年 - 東京書籍『政治・経済』杉田敦ほか編著 2022年 - 清水書院『私たちの公共資料から考える現代社会の課題』大芝亮ほか編著 2022年 - 清水書院『高等学校公共私たちがひらく未来・社会』中野勝郎ほか編著 2022年 - 清水書院『高等学校新政治・経済』大芝亮ほか編著 2022年 - 第一学習社『高等学校改訂版現代社会』谷田部玲生ほか編著 2017年 - 第一学習社『高等学校政治・経済』谷田部玲生ほか編著 2023年 - KADOKAWA『大学入学共通テスト現代社会の点数が面白いほどとれる本』村中和之著 - KADOKAWA『改訂版中学公民が面白いほどわかる本』西村創著 2021年 - 清水書院『用語集公共＋政治･経済 2023～2024年版』大芝亮、菅野覚明ほか編著 - 東京リーガルマインド編『公務員試験Ｋマスター社会科学』 - 東京リーガルマインド編『公務員試験Ｋマスター憲法』 - 東京リーガルマインド編『公務員試験Ｋマスター行政法』 - ＴＡＣ出版『公務員試験過去問攻略Ⅴテキスト社会科学第３版』2023年 - ＴＡＣ出版『公務員試験過去問攻略Ⅴテキスト行政学第２版』2019年 - ＴＡＣ出版『渕元哲の行政学まるごと講義生中継』2013年 - エクシア出版『寺本康之の行政学ザ・ベストプラス』2020年 - 資格の大原公務員講座『テキスト政治』 - 東京アカデミー『大卒程度公務員試験準拠テキスト教養科目 ③社会科学』 - 東京アカデミー『大卒程度公務員試験準拠テキスト専門科目 ⑬行政学』
null	null	本節は、環境権について説明します。環境権綺麗な空気や水のような住みやすい環境は私達の生活に欠かせません。しかし、高度経済成長の時期になると、生活環境の維持よりも経済の発展が優先されました。その結果、水俣病・四日市喘息・イタイイタイ病のような深刻な公害が発生しました。そこで、人間らしく健康で住みやすい環境を守るための権利が主張されるようになりました（環境権）。日本国憲法の環境権は、幸福追求権と生存権を中心に定められています。環境権は、積極的な保全運動を推進するための請求権的側面と環境破壊を防ぐための自由権的側面があると考えられています。ただし、環境権の環境とは何を指し、誰の権利なのかはっきりしないので、最高裁判所は環境権を正式に認めていません。問題が起こってから救済しても、これまでの環境・健康・生命は取り戻せません。現在、産業公害の防止・産業公害の克服・環境保護政策が求められています。このうち、環境基本法は、国・地方公共団体・企業の役割を明らかにしつつ、環境を守るために成立しました。また、ダム・空港・発電所のような大きな開発は、環境の影響をあらかじめ調べるために、環境アセスメント（環境影響評価）を行わなければなりません。環境アセスメント（環境影響評価）は、住民や地方自治体の意見を聞き、その意見を事業に反映させるために行われます。事業が始まってからも、もう一度アセスメントを行えます。一部の地方公共団体が環境アセスメント（環境影響評価）を条例で定めていました。１９９７年、環境アセスメント法（環境影響評価法）が法律として定められました。１９８８年、工場・国道・高速道路の大気汚染が健康被害を招いているとして、兵庫県尼崎市の公害認定患者とその家族が、裁判を起こしました（尼崎公害訴訟）。裁判所は、国と阪神高速道路公社の責任を認めました。国側・阪神高速道路公団側・患者側は大型車の通行制限などの改善策を約束しました。広島県福山市の鞆の浦は、江戸時代の町並みと港をそのまま残しており、歴史的な景勝地として知られています。広島県と福山市は、港湾を埋め立て、橋を架けて道路を繋ぐ計画を立てました。しかし、地元住民がこの計画に強く反対したので、歴史的・文化的な景観を守るために裁判を起こしました（鞆の浦景観訴訟）。２００９年、広島地方裁判所は鞆の浦の景観を「国民の財産」と認めました。また、景観保護のために住民側の主張を全面的に認めました。広島地方裁判所は行政側に埋め立て免許の事前差し止めを言い渡しました。結局、その計画は白紙に戻されました。資料出所 - 東京書籍『新しい社会公民』矢ヶ崎典隆ほか編著 2021年 - 東京書籍『公共』間宮陽介ほか編著 2022年 - 清水書院『私たちの公共資料から考える現代社会の課題』大芝亮ほか編著 2022年 - 清水書院『高等学校公共私たちがひらく未来・社会』中野勝郎ほか編著 2022年 - 清水書院『高等学校新政治・経済』大芝亮ほか編著 2022年 - 第一学習社『高等学校改訂版現代社会』谷田部玲生ほか編著 2017年 - 第一学習社『高等学校政治・経済』谷田部玲生ほか編著 2023年 - 実教出版株式会社『ビジネス基礎新訂版』片岡寛ほか編著 2017年 - KADOKAWA『大学入学共通テスト現代社会の点数が面白いほどとれる本』村中和之著 - KADOKAWA『改訂版中学公民が面白いほどわかる本』西村創著 2021年 - 清水書院『用語集公共＋政治･経済 2023～2024年版』大芝亮、菅野覚明ほか編著 - 学研プラス『中学社会科用語をひとつひとつわかりやすく。新装版』2021年 - 東京リーガルマインド編『公務員試験Ｋマスター社会科学』 - 東京リーガルマインド編『公務員試験Ｋマスター憲法』 - ＴＡＣ出版『公務員試験過去問攻略Ⅴテキスト社会科学第３版』2023年 - 資格の大原公務員講座『テキスト政治』 - 東京アカデミー『大卒程度公務員試験準拠テキスト教養科目 ③社会科学』 - 東京アカデミー『大卒程度公務員試験準拠テキスト専門科目 ⑦憲法』
null	null	本節は、戦後の日本経済史に関する特別講義です。戦後復興期（１９４５年～１９４９年）日本は１９４５年８月１５日、ポツダム宣言を受け入れ、無条件降伏しました。それ以降、１９５２年のサンフランシスコ講和条約の発効による独立までの６年間にわたり、ＧＨＱ（連合国軍総司令部）が統治しました。ＧＨＱによる占領政策と戦後改革ＧＨＱによる最初の占領政策は非軍事化と経済の民主化でした。連合国軍最高司令官ダグラス・マッカーサーは、女性参政権の統一、労働団結権、自由教育、専制政治廃止、経済民主化という５大改革を日本政府に命令しました。財閥解体ＧＨＱの財閥解体は、軍需産業の担い手（財閥）をなくし、財閥に集中する富の分配を実現します。その上で、自由競争を促して、中産階級を創出するものです。１９４６年に、持株会社整理委員会が発足しました。持株会社整理委員会では、４大財閥（三井・三菱・住友・安田）と中小財閥など８３財閥を指定します。その上で持株会社整理委員会が財閥本社の持株を買い取り、一般に売却する形で財閥をなくしました。１９４７年４月に制定された独占禁止法は、持株会社やトラスト・カルテルを禁止しています。また、独占禁止法を実施する機関として、公正取引委員会が設立されました。財閥解体後もなお残る巨大企業を分割するため、１９４７（昭和２２）年１２月、過度経済力集中排除法が公布され、大企業３２５社が売却の対象となりました。しかし、冷戦による占領軍の対日政策の転換により売却の対象が取り消されました。最終的に指定されたのは１８社となり、うち実際に分割が行われたのは１１社にとどまりました。高度経済成長期（１９５５年～１９７０年）１９５０年代半ばから１９６０年代を通じて日本経済は年平均１０％を超える急激な発展を遂げ、これを高度成長（高度経済成長）と呼びます。高度成長期とされるのは、一般に１９５５年から１９７３年までの期間です。安定成長期（１９７０年～１９９０年）１９７０年代列島改造ブーム１９７１（昭和４６）年１２月から１９７３（昭和４８）年１１月まで２４か月続いた好景気を列島改造ブームといいます。高度成長最後の好景気といわれます。１９７２年に首相に就任した田中角栄は「日本列島改造計画」をスローガンに掲げました。しかし列島改造計画への期待は地価の急騰で急激に薄くなりました。赤字国債の大量発行１９７４年の決算では、戦後初めて実質ＧＤＰがマイナス成長となりました。産業構造の変化１９７０年代は産業構造が変化した時代です。１９６０年代は、鉄鋼・自動車など重厚長大型の重化学工業が急激に伸びました。その後、オイル・ショックをきっかけに省資源・省エネルギー化が進められ、重厚長大型から軽薄短小型へ移行するようになりました。そして、エレクトロニクスやバイオテクノロジー、通信などのいわゆるハイテク産業が台頭してきます。１０％台の高度成長から５％台の安定成長に転換したので、設備投資が過剰となり企業収益は大幅に低下しました。こうした努力の結果、省エネルギー技術が急速に進み、エネルギー消費を抑制しながら安定した経済成長を果たせました。１９８０年代ドル高と貿易摩擦日本経済の世界経済におけるパフォーマンスが大きくなるにつれて、日本が世界の貿易黒字を独り占めしているとの批判（経常収支不均衡問題）が生まれました。これは日米貿易摩擦に代表されました。１９８１年に就任したアメリカのロナルド・レーガン大統領（当時）はドル高による強いアメリカを指向しました。このため、ドルは国際収支の赤字にも関係なく各国通貨に対して増価しました。その後、円安ドル高が生まれ対米貿易摩擦が問題となりました。アメリカの貿易収支は対日本で大幅赤字となりました。１９７０年代初頭の、鉄鋼、繊維に始まり、１９８０年代には、牛肉・オレンジ、自動車、半導体、工作機械などの品目が問題として取り上げられました。日本は、この問題以降、輸出自主規制やアメリカに工場を建設して現地生産するなどの対応が採られました。さらに、建設、金融面でも自由化が要求されました。ところがこの間、日本の経常収支黒字額は増え続け、獲得された外貨がアメリカへ投資される形で国際的資金循環が形成されました。アメリカの財政赤字と経常収支赤字によって不足した資金を日本が供給しました。プラザ合意による円高不況アメリカの双子の赤字（経常収支赤字と財政収支赤字）は国際問題として取り扱われ、第２期ロナルド・レーガン政権で先進国が協調してアメリカの経常収支赤字削減に取り組みました。１９８５年には、ニューヨークのプラザホテルに先進５か国財務相（日本、アメリカ、西ドイツ、イギリス、フランス）・中央銀行総裁会議が集まりました。アメリカの経常収支赤字を解消するために、外国為替市場に各国が協調介入して行き過ぎたドル高の改善を決定しました。これがプラザ合意です。このプラザ合意により、各国がドル売り・自国通貨買いの協調介入を行った結果、円ドルレートは急激な円高・ドル安となり、日本では輸出産業を中心に「円高不況」になりました。
null	null	本節では、民主主義と立憲主義の意味を理解しましょう。民主主義と社会契約説アメリカの大統領エイブラハム・リンカーンは「人民の、人民による、人民のための政治」という言葉で国民主権・国民の政治参加・国民受益の原則を示しました。社会契約説社会契約説は、社会や国家などの共同社会や集団組織は人々が契約を結んで設立したという学説で、市民革命に影響を与えました。絶対王政期の王権神授説（神権説）が統治者の権力を神から与えられた神聖なものであるとして正当化するのに対して、社会契約説は統治者の権力の正当性を人々の契約に求めます。そのため、社会契約説から国民（人民）主権という考え方が生まれてきます。１７～１８世紀にかけてトマス・ホッブズ、ジョン・ロック、ジャン＝ジャック・ルソーによって社会契約説は展開されました。トマス・ホッブズ：『リヴァイアサン』トマス・ホッブズは契約によって設立された国家を聖書に登場する怪物に例えてリヴァイアサンと呼びました。自然状態（戦争状態）と社会契約（各人の間の契約）社会契約が結ばれる以前の状態、つまり国家も法も存在しない状態を自然状態と言いますが、トマス・ホッブズは、この自然状態を戦争状態とみなしました。なぜそうなるかと言うと、人々は自分の身を守る権利（自己保存権）を生まれながらに持っていて、それをみんなが勝手に行使しようとするからです。しかし人間は理性的な動物なので、このような「万人の万人に対する闘争」が行われる無秩序な状態からの打開策を考えました。これが国家の創設です。つまり、みんなが一斉に自己保存権を放棄し、強力な国家権力にそれを全面的に譲渡するという契約を結べば丸く収まるというわけです。わかりやすく言うと、みんながピストルなどで武装している社会よりも、警察などの国家権力が暴力を独占しているほうが安全です。ただ、トマス・ホッブズの議論は無秩序を恐れるあまりに絶対君主を擁護につながると批判されました。ジョン・ロック：『市民政府二論』（『統治二論』）自然状態（一応自由で平等な平和の状態）と社会契約（国民と主権者の間の契約）ジョン・ロックは、自然状態において人間は自由・平等であるばかりでなく、基本的に平和だと主張しました。しかし、生命・自由・財産に対する権利（自然権・所有権）が不安定かつ不確実です。自然状態では司法機関が存在しないので、所有権の侵害があった時に逮捕も裁判も出来ません。そこで、こうした権利を確実にするために社会契約によって国家機構を創設しました。トマス・ホッブズと違い、国家に全権利を譲渡するわけではありません。所有権を確実にするという目的を実現するために、人民の代表者（≒国会議員）に権利の一部を信託するだけです。抵抗権代表者達が上記の目的を守らなかった場合、人民は抵抗権・革命権に基づいて政府を変更します。このような間接民主制を理想とした主張は、名誉革命を正当化するとともに、アメリカ独立革命に大きな影響を与えました。アメリカでは今でも憲法で人民の武装が権利として保障されています。ジャン＝ジャック・ルソー：『社会契約論』自然状態（自由で平等な状態）と社会契約（各人と共同体との間）ジャン＝ジャック・ルソーは自然状態を平和な状態ととらえています。無分別な赤ん坊が悪徳を知らないように、法の存在しない未開の人々は純朴で善良だからです。ところが、現在の文明社会には不平等と不公正、それに悪徳が満ち満ちています。その理由は、人々が私有財産への権利意識に目覚めたからです。みなが「自分の持ち物」に執着するようになるからこそ、様々な争いが起こってしまいます。以上の事態をジャン＝ジャック・ルソーは、「人間は自由なものとして生まれましたが、（現在は）至るところで鉄鎖につながれています。」と表現しています。このような事態は、社会契約によって本来の自由・平等を回復しなくてはなりません。これは一般に「自然に帰れ」という標語で表されます。彼が主張しているのは決して原始時代への回帰などではなく、人間本来のあり方を実現します。一般意思と直接民主制一般意志は個人の意見の総和（＝全体意志）ではありません。もし一人ひとりが他人を考えずに自分の私的な利益だけを考えるなら、「税金は廃止しましょう」みたいな結論が出るかもしれません。でもこれでは国家が破綻し、結果としてほとんどの人が不幸になってしまいます。これに対して、誰もが自分の私的利益を棚上げし、社会の一員（公民）として社会にとっての利益を考えるなら、議論の末に何かしら納得のいく結論（ベストの税制など）が出るのではないでしょうか。これが一般意志です。一般意志を導くためには、みんなにとっての利益をみんなで考えなくてはならないので、私的利害の代表者が集まる議会は認められません。したがって、ジャン＝ジャック・ルソーは、ジョン・ロックが肯定した間接民主制を批判し、直接民主制を擁護しました。
null	null	社会規範と法私達の社会では、他の人を傷つけないよう行動しなければなりません。でも、行動の決まり事は、時代や場所によって変わります。例えば、電車の中でスマートフォンを使って話したり、化粧をしたりするのをどう思いますか？どの社会にも、人が何を大切にし、どのように行動すべきかという決まりや考え方があります。これが、社会規範です。その中には、法律のように、政府が施行する義務を負っている場合もあります。法律とは、明文化された規則で、それを破った人は罰せられます。その他、道徳やマナーなどは、周囲の人に厳しい目で見られるだけで、法的な意味合いはありません。慣習と倫理・道徳法の支配法とは、誰もが公平・公正に扱われるようにする社会規範です。また、相互信頼に基づき、全員の最善の利益に目を配ります。これは、人々が社会で起こる様々な問題に対処するのに役立ちます。この役割を支えているのが、法の支配という考え方です。中世のイギリスでは、絶対王政のもと、王の命令が常に法律でした。一方、全ての国民に共通する法律（憲法）は、王の権力を縛り、制限する役割もあると考えていました。法の支配は、政府を含む全ての人を同じ規則のもとにおき、誰もが自由に、同じように扱われるようにしようとします。
null	null	高等学校公共/社会保障制度社会保障制度のあゆみ社会保障の歴史は、次の通りです。社会政策としての救貧政策（イギリス）初期資本主義のイギリスでは、土地の囲込みによって土地を奪われた大量の農民達が流民化し、浮浪化して社会問題になっていました。その対策として、１５７２年、１５７６年、１５９７年に救貧法が制定され、１６０１年のエリザベス救貧法により集大成されました。エリザベス救貧法は、救貧税の拠出義務により貧困対策に対する国家の責任を明確化し、教区を行政の１単位として治安判事が貧民監督官を任命し救済に回しました。貧民を、労働出来る者、労働能力のない者、児童に分類し、強制労働、生活救済、徒弟奉公を各々の救済手段としました。救貧院を運営する財源には救貧税とよばれる税金が当てられました。その後、産業革命初期になると無産市民が増加しました。就業の如何に関わらず、最低生活費を保障する１７９５年のスピーナムランド制では、労働者の賃金補助（実質的には雇主に対する補助金制度）が定められました。１８３４年にいわゆる新「救貧法」が制定されました。これにより労働能力をもつ貧民への救済、院外救済の制限、貨幣による救済から現物救済へと、より生活保護的なものとなりましたが、依然として、通常労働者の最低限の生活以下とする劣等処遇の原則に基づくものでした。ベヴァリッジ報告イギリスの戦時連立内閣は、１９４１年６月、戦後の国内政策の第一目標として社会保障の整備を掲げ、その青写真の作成を経済学者であるウィリアム・ヘンリー・ベヴァリッジを委員長とする委員会に委ねました。１９４２年に「ゆりかごから墓場まで」の生活保障を示した「ベヴァリッジ報告」が提出されました。
null	null	人間とは何か？私達は、他の生き物と同じように命があり、今も生きています。どんな人種や民族であっても、みんなの心はひとつです。だからこそ、私達は人間です。このぼんやりとした考えを、人々は古くから語ってきました。キケロはこれをラテン語でフマニタスと呼びました。人間はこうでなければならないといった考え方（人間性）は、時代によって変わります。古代ギリシアでは頭がよくて論理的だと思われていました。中世のヨーロッパでキリスト教が流行した時、民衆は自分の罪から目を離し、神への信仰を求めようとしました。近代になると、ルネサンスに代表されるように、感情的・感覚的な側面に目を向けました。現代では科学・制度・組織の発達に伴って、人間性の低下が語られるようになりました。人間が人間らしく生きるにはどうしたらいいのでしょうか。誰かがアイデアや哲学を思いつく時、それはその人が人間をどう見ているかに基づいています。したがって、哲学者の数だけ、様々な人間観があると言えるでしょう。人間観とは、ある人が他の人をどう見るか、どう考えるかという考え方です。例えば、人間は基本的に善人だと考えると、中国の孔子や孟子のような道徳哲学を思いつくでしょう。一方、人間は生まれつき悪人だと考えると、孔子や孟子のような法治主義的な考え方になるでしょう。他者との関係私達は日常生活の中で、人間とは何かという問いをあまり深く考えないでしょう。この問いを深く考えるのは、他の人との関係、言い換えると他者との関係で何かが起こった場合がほとんどでしょう。私達の悩みや不安の多くは、他者との関係から来ています。家族・友人・恋人との関係や学校での成績、将来の進路などに関して、人間は、他の人がどのように社会で生きていくのかを知ると、心配になります。また、人から好かれたいという思いが、スポーツが苦手、自分の容姿に自信がないといった劣等感につながります。様々な人間観様々な人間観私達はどのように生きれば、自分の人生に意味があるのでしょうか。和辻哲郎は、『人間学としての倫理学』の中で、「人間」という言葉の意味には、「1人の人間」や「人と人との間柄（対人関係）」が含まれていると指摘しています。和辻哲郎が言うように、昔の中国では「人間」という言葉は、世界や社会を意味していました。例えば、儒教の荀子は、人間は弱く、爪や翼がなくても、知恵を使い、集団で生活する傾向があるので、他の動物を支配出来ると言っています。また、社会秩序を維持するための方法として、礼儀作法がいかに大切かを語っています。ブレーズ・パスカルは著書『ペンセー（瞑想録）』の中で、「人間はただの葦なので、自然の中で最も弱い単茎の植物です。それでも、それは考える葦となります。」と記しています。つまり、思考が人間として最も重要な部分と言っていました。古代ギリシアの哲学者アリストテレスは、「人間は元々ポリスのような動物（社会的動物）です。」と言いました。彼がこの言葉を残したのは、人間の中でポリスを作り出している部分に重点を置いていたからです。ギリシアでは、ポリスとそこに住む人間は同じでした。各人の仕事の最終目標は、ポリスの目標達成に役立っていました。人間は家族・地域・国に生まれ、人間としての振る舞いを学んで、社会的に認められる人間になります。人間はギリシアの神々が持っていた火を取り、ユダヤ教やキリスト教の神々が禁じていた知恵の実を食べました。これは、人間とは何かを表していると言われています。人間が他人と関わり、影響を与えながら、その社会に適合した行動や経験のパターンを形成していく過程を社会化といいます。社会化では、社会のルール、規範、考え方を、当たり前で議論の対象外として受け入れていきます（規範の内面化）。しかし、人間はただ社会に合わせるだけではありません。一人一人が自分の能力や個性に合わせて、積極的に環境を変えていかなければなりません（個性化）。昔から、人間は知恵を絞って集団で生活してきました。その特徴は、人間らしさです。人間として仲間と一緒に生きていくためには、一人一人が心身ともに成長しなければなりません。あなたは今、成長のためのとても大切な時期を迎えています。人間が長い歴史の中で身につけてきた社会的な技能や知識を身につけ、さらに新しい技能や知識を身につける時期といえます。人間の定義ホモ・サピエンス（理性人）とは、ラテン語で「賢い人」「利口な人」を意味します。私達の祖先である現在の人類に付けられた学問上の名称です。スウェーデンの生物学者カール・フォン・リンネが命名しました。他の動物と比較して、人間は論理的に物事を考えられます。古代ギリシアでは、理性を使って真理を見抜く方法として、物事を客観的に見るテオーリア（観想）の精神が重視されました。ホモ・ファーベル（工作人）とは、ラテン語で「作る人」「働く人」という意味です。道具を作って使えるのは自分だけなので、他の動物とは違うという考え方です。ホモ=サピエンスは静的な人間観を持っていました。これに対して、ホモ・ファーベル（工作人）は近代を動かす動的な人間観です。言い換えると、人間が住む自然界は、神が作ったのではありません。そうではなくて、フランシス・ベーコンの『知識は力なり』にあるように、人間が自然界に異論を唱え、人間に都合のよいように変えようとした人間観です。オランダの歴史学者ヨハン・ホイジンガは、遊びやゲームに価値を見出す人間観をホモ・ルーデンス（遊戯人）という言葉で表現しました。遊びの特徴として、自由な行動、日常生活との違い、物質的な興味と関係ない点を取り上げ、遊びと文化の関係について説明しました。人間が他の動物と違うのは、言葉を話して、その意味が分かるからです。ドイツの哲学者エルンスト・カッシーラーは、「人間は記号化された動物（言葉を操る生物）」と言いました。言い換えると、動物の言葉とは違って、人間の言葉は記号的な働きをしているため、色々表現出来ます。これは、人間の文化が時代とともに変化した大きな理由です。ホモ・レリギオースス（宗教者）は、中世の西ヨーロッパで、人間についての中心的な考え方です。人間は精神性と肉体性、原罪と救済の間で苦しんでおり、人間の本質的な性質は肉体的な望みを打ち消し、神の世界へ向かう信仰心と考えています。「野生児」とは、人間の社会や文化から離れて育った子供達をいいます。その代表例が、狼に育てられたアマラ（推定8歳）とカマラ（推定1歳半）です。1920年、イギリスの宣教師がインドの都市ミドナプールにある狼の洞窟で二人を発見しました。最初は狼のように行動していました。二足歩行も出来ず、小さな音にも怖がっていました。カマラは1年後に亡くなりましたが、アマラはさらに9年間生き続け、徐々に人間の能力を身につけていきました。16～17歳になっても、まだ普通の3～4歳児くらいの知能しかありませんでした。しかし、今では本当かどうか疑う人もいます。資料出所 - 第一学習社『高等学校改訂版倫理』2023年 - 第一学習社『テオーリア最新倫理資料集』 - 清水書院『用語集公共＋政治･経済 23～24年版』2022年
null	null	本節から２回に分けて裁判所について学習します。なお、大学の憲法テキストや公務員採用試験の憲法・社会科学の参考書には発展事項として司法権の意義に関する判例やその意味とかがかなり多く掲載していますが、公民の教科書には掲載しておりません。（公民の図説にその内容が載っているくらいです。）裁判所の権威 ※条文は高校生に分かりやすくするため少し変えています。最高裁判所構成（日本国憲法第７９条第１項、裁判所法第５条第３項）最高裁判所は、長たる裁判官（最高裁判所長官）１名とその他の裁判官（最高裁判所判事）１４名の計１５名で構成されています。そして、少なくとも１０人は、裁判官、検察官、弁護士、大学法学部教授などから選ばれます。最高裁判所の裁判官選任選任方法についてはよく出題されますから、しっかりと覚えてください。最高裁判所長官（日本国憲法第６条第２項）基本的に各機関のトップは「推薦（法律用語では指名）」からスタートします。内閣でも同じです。そこで、最高裁判所長官は、内閣の推薦を受け、天皇が選びます（法律用語では任命）。最高裁判所判事（日本国憲法第７条第５号、裁判所法第３９条第３項）トップ以外の構成メンバーは「選択（法律用語では任命）」からスタートします。したがって、最高裁判所のその他の裁判官は、内閣が選んだ後、天皇が認めます（法律用語では認証）。任期・定年（日本国憲法第７９条第５項、裁判所法第５０条）最高裁判所裁判官には、任期がありません。ただし、法律に定める年齢（７０歳）に達した時に、退官します。要するに、一度最高裁判所裁判官になったら、特別な事情がない限り退官年齢まで最高裁判所裁判官でいられます。国民審査（日本国憲法第７９条第２項・第４項）最高裁判所の裁判官は定期的に国民審査があり、罷免も出来ます。
null	null	本節は裁判所３回目です。本節の内容は司法制度改革について学習します。このうち、２００９年に設立された裁判員制度の目的や仕組みがよく問われ、実際の裁判員裁判の実情にも気を配る必要があります。裁判員制度裁判員制度には、市民だけで有罪か無罪かを決める陪審制と、裁判官と市民が協力して行う参審制があります。どちらも裁判員制度とは異なりますが、裁判員制度は参審制に近い制度です。裁判員の参加する裁判は、死刑、無期懲役、禁錮刑になるかもしれないような重大な刑事事件に対して行われます。民事事件や行政事件では実施されません。障害致死罪（ただし過失致死傷罪は除く）、危険運転致死罪、通貨偽造・行使罪など、死刑や無期懲役にならない犯罪でも、国民の関心が高いと判断されるため対象になります。ただし、対象になる事件でも、裁判官や裁判官の家族に身体的危害が及ぶ恐れがある場合は、地方裁判所の同意がなければ裁判官と協力して裁判出来ません。しかし、被疑者には裁判官だけの裁判を選択する権利はありません。裁判員は裁判官と一緒に、被告人が有罪か無罪か、そして量刑をどうするかを決めます。ただし、法令の解釈や訴訟手続に関する判断は裁判官の仕事です。一般的には、３人の裁判官と６人の裁判員が協力して、多数決で決定します。裁判員には、職権行使の独立、証人尋問権、被告人質問権などが認められています。しかし、公判前整理手続で公訴事実について争いがなく、検察官、被告人、弁護人から反対意見が出ず、裁判所が適切と認めた場合、裁判官１人と裁判官４人が裁判を行います。裁判官と裁判員は、一緒に決めた内容に基づいて「事実の認定」、「法令の適用」、「刑の量定」を行う権限を持っています。評決は、裁判官と裁判員の両方の意見を含む過半数がどう考えるかが判断の基準になります。裁判官と裁判員だけの多数決では、判断出来ません。裁判員は、衆議院議員の選挙権を持つ者の中から抽選で選ばれます。学生や７０歳以上の人はもちろん、仕事上大きな損失を受ける人、育児や介護など社会生活上やむを得ない事情がある人は、参加しないという選択もあり得るでしょう。裁判員の違法行為には罰則があります。裁判官が評議の秘密や職務上知った秘密を漏らした場合、６か月以下の懲役か５０万円以下の罰金になります。裁判官が正当な理由なく裁判所に来なければ、１０万円以下の罰金となりますが、これは懲役刑と同じではありません。日当や交通費、宿泊料は支払われますが、参加に伴う損失補償はありません。日本の陪審制度陪審制には、大陪審と小陪審があります。大陪審は、一般市民から構成されており、刑事事件で正式に起訴するかどうかを決定します。小陪審は、民事事件と刑事事件の両方で事実を決定する一般の人々で構成されています。陪審制は大日本帝国憲法に盛り込まれ、刑事事件を小陪審で決定出来るようになりました。しかし、１９４３（昭和１８）年以降、陪審制は停止されています。この結果、陪審制は１５年間で４８４件にとどまりました。日本国憲法の規定で陪審制をとれるかどうかについて、反対意見を持っていても、被告人が裁判員を拒否する自由があります。つまり、裁判官が裁判員に拘束されなければ、陪審制を設置出来るというのが最も一般的な意見です。裁判所法第３条第３項にも、「刑事に関する陪審制の創設は、別に法律でこれを停止してはなりません。」と規定しています。裁判員制度の合憲性（最高裁判所大法廷判決平成２３年１１月１６日）裁判員制度の合憲性が問われた覚醒剤密輸事件で、最高裁判所大法廷は２０１１年１１月、国民の司法制度への参加と裁判員制度の合憲性を認める判決を裁判官全員の一致で言い渡しました。以下、最高裁判所大法廷の判決を要約します。 - 裁判員制度は、公平な「裁判所」で法と証拠に基づく公正な裁判を行うために充分保障されている上、憲法に定められている刑事裁判の様々な原則を守るのは特に問題はありません。また、被告人の権利も考慮されています。 - 高等裁判所や最高裁判所への上訴もあり、裁判官や判事で構成される裁判所は特別裁判所ではありません。裁判官の職務などから、国民には投票と同じような権利が与えられています。 - 裁判官は正当な理由があれば事件を放棄出来るなど柔軟な制度になっているので、日本国憲法第１８条後段が禁止している「苦役」には当たりません。検察審査会２００９年に検察審査会法が改正され、検察審査会はより大きな権限を持つようになりました。検察審査会制度検察審査会は、地方裁判所や支部に設置される機関です。検察官が独占している起訴を国民の意向に沿うようにし、不当な起訴を阻止するのが仕事です。検察審査会は、衆議院議員の選挙権を持つ２０歳以上の市民（検察審査員）１１人で構成されています。衆議院議員の選挙権を持つ人の中から抽選で選ばれます。検察審査会の仕事は、検察官の不起訴処分に納得出来ない人の求めに応じて、その判断の正当性を見極めます。２００９年の法改正２００９年５月、検察審査会法が改正されました。改正前は、検察は検察審査会の議決に従う必要はなく、再び不起訴処分になる場合もありました。改正後は、検察審査会が「起訴相当」と議決した事件について、検察官が再び不起訴を議決しても、検察審査会が再捜査して再び「起訴相当」と議決すれば、「起訴議決」となります。起訴議決が行われると、裁判所が指定した弁護士が検察官の役割を果たします。被疑者の死亡や起訴猶予期間の終了など、起訴出来ない理由がない限り、公訴され公判が行われます。刑事裁判への被害者参加制度被害者参加制度によって、犯罪被害者等の保護・救済のあり方がどのように変わったのか知っておきましょう。犯罪被害者などを保護・支援するため、２００８年１２月、刑事裁判の被害者参加制度、被害者参加者の国選弁護人制度、損害賠償命令制度が開始されました。裁判所が、被害者が弁護士をつける方法と、被害を受けた人が損害賠償を受ける方法を整えました。被害者参加制度とは、殺人や傷害などの刑事事件の被害者が、裁判所の許可を得て「被害者参加人」として刑事裁判に参加出来る制度です。被害者参加人は、検察官側に座り、被告人に質問したり、感想を述べたり出来ます。損害賠償命令制度では、殺人や傷害などの刑事事件が地方裁判所で進行している場合、刑事事件を担当する裁判所は、刑事損害賠償命令事件として、犯罪被害者からの民事損害賠償請求も審理することにしています。被告人が有罪になったら、すぐに裁判が始まります。日本司法支援センター（法テラス）法テラスのサービスは多岐にわたりますが、ここでは被害者参加制度や民事法律扶助のような支援の種類に着目して、その変遷を見ていきたいと思います。司法制度をより身近に使いやすく、適正・迅速に、そして信頼出来るようにしなければならないとして、２００４年６月に「総合法律支援法」が成立しました。２００６年４月に成立した総合法律支援法に基づき、独立行政法人日本司法支援センター（法テラス）が設立されました。法テラスでは、地方自治体や弁護士会などの関係団体が行う相談窓口の案内する情報提供、弁護士費用などを負担する民事法律扶助、犯罪被害者支援、国連弁護等関連など、幅広い業務を行っています。また、ここ数年は、自然災害で被害に遭われた方の支援や、ハーグ条約に関連する民事法律扶助の活動も行っています。
null	null	高等学校勉強法はじめにこのページについてこのページでは、高等学校での定期テストに向けた勉強法をまとめています。教科別について知りたい場合は、各教科を選択してください。教科別基本的な勉強法そもそも『勉強』とは？みなさんは『勉強』というものを、どう考えていますか？内容を暗記することが勉強？法則を見つけるのが勉強？多くの方は、『勉強』をするときに行うことが、内容を暗記することが多いです。授業中に、教科書に線を引いた所だけを勉強したり、授業プリントやノートの内容だけを勉強したりする事は、果たして『勉強』と言い切れるのでしょうか？そもそも、勉強は、『なぜを理解すること』です。内容を暗記することではありません。例えばみなさんがテスト前に勉強し、テスト範囲の内容を覚えたとしましょう。では、そのテスト範囲の内容を、何も見ないで、誰かに説明することが出来ますか？もし、そこで説明が出来ないなら、勉強したとしても理解が足りていないといえます。つまり、勉強とは、何も見ないで誰かに説明できるまで内容を理解します。これを目標にすれば、十分と言えるでしょう。そこまで勉強すれば、テストでも基本的に問題は解けます。今一度、あなたの『勉強』という定義は何だったのか考え、その定義は本当に正しいのか考えてみましょう。いつから勉強すべきかみなさんはテストに向けて、いつから勉強しますか？ 2週間前にしますか？それとも1週間前にしますか？もしやテスト前日まで勉強しない？基本的に、勉強は『習った日』から、5分くらいでもいいので家・電車やバスの移動時間・お昼休みに復習してみましょう。そして、その1時間後に、復習した内容を何も見ずに考えてみましょう。それを続ければ、テストに近づいても慌てずに勉強出来ます。つまり、5分だけでも復習すれば、勉強になります。授業はどう受けるべきかみなさんは授業をどう受けますか？しっかりノートは書きますか？先生の説明を聞きますか？みんなと会話して騒ぎますか？授業については、しっかり講師の話を聞いていれば、内容をいくつかは理解できます。授業では、板書ではなく、先生の話に集中して聞きましょう。とくに、なぜ、この現象が起きるのか。なぜ、その事件が起きたのか。なぜ、この単語はこういう意味なのか。とかを先生が授業中に説明したら、必ず、ノートにとってください。これは社会人になって、先輩や上司から教えてもらった際にも役に立つスキルです。プリント・ノートのまとめ方先ほども言いましたが、暗記科目（数学・物理・化学以外の科目）は基本的に先生の話をノートにとれば結構です。板書は絶対にしてはいけません。カラフルなノートは一見見やすいですが、試験で点を稼ぐ意味では逆効果になります。プリントの例これはⅡの対数についての説明です。詳しくは、数学Ⅱのページを参照してください。これらの画像は例です。公式をプリントに書くとき、どれが一番覚えやすいですか？ - 一番上は、水色、ピンク、黄緑のそれぞれ3色を使って、色分けをしています。 - 真ん中は、赤ペン1色のみで、肝心な場所として書いています。 - 一番下は、色ペンを使わず、シャーペンのみで書いています。プリント全体をシャーペンで書き込むことがほとんどですが、肝心な場所との区別がつきにくくなります。多くの方は、赤ペン1色で書くと思います。また、肝心な場所にも関わらず、赤ペンすら使わずにシャーペンを使うと、すべて同じ色になってしまい、より頭に入りにくくなります。ここで、カラーペンを使って書いてみましょう。これだと、足し算なのか、引き算なのか、色だけで分かります。自分の中で、『足し算は水色』『引き算はピンク色』と自分なりのルールを作っておけば、実際に自分が勉強するプリントとしてより見やすくなります。ノートの例みなさんは、どのようにしてノートをとりますか？この3つの画像は、地理Aの『ケッペンの気候区分』についてです。地域ごとの気候の特徴を、A,B,C,D,Eなどの記号で表すものです。実際にはAf、BW、Cfaなど大分類＋中分類で表し、場合によっては大分類＋中分類＋小分類など、アルファベット1文字で表します。例えばCfaは、Cは『温帯』、fは『1年中雨』、aは『f』の種類を表しています。詳しくは、地理の記事（未作成）のページを見てください。みなさんは、3つのうち、どれが一番分かりやすいでしょうか？ - 一番上は、いくつかの色ペンを使って、気候ごとに色を変えています。熱帯は赤、乾燥帯はオレンジ、温帯は黄緑、冷帯は水色、寒帯は青色と、気候の気温に似合う色（暖色・寒色）などと使い分けています。 - 真ん中は、赤ペン1色のみで、肝心な場所として書いています。 - 一番下は、色ペンを使わず、シャーペンのみで書いています。この場合、カラーペンと使うとより見やすいノートになるでしょう。まず、地域ごとの気候の特徴を説明する場合、熱帯や乾燥帯など、気温が高い地域は『赤』や『オレンジ』などの暖色を使うと、より見やすくなるでしょう。熱帯や乾燥帯などを暖色で表現することにより、よりイメージがしやすくなります。まだ、冷帯や寒帯などの、気温が低い地域は『青』や『紫』などの寒色を使うと、より見やすくなるでしょう。このように、ジャンルごとに色分けをすることによって、色だけでイメージがしやすくなります。また、いくつかの色を使うことにより、ジャンル分けされていると一目でわかるので、より頭に入りやすくなります。また、色分け以外にも工夫をしましょう。項目ごとに分け、項目のタイトルのインデント（最初の空白）はつけず、タイトルの前に『＊』や『○』などの目印をつけましょう。その後、本文などではインデント（最初の空白）をつけておきましょう。そうすることにより、より見やすいノートにすることができます。自宅で学習するには演繹科目＞暗記科目の割合で勉強します。暗記科目（数学・物理・化学以外の科目）は、該当ページを有料版のCeVIO AIやai voiceを使って、音声合成させて読ませます。もしくは一太郎のスーパープレミアム版を購入して、詠太で読ませてもいいでしょう。CeVIO AIやai voiceは２万、一太郎は３万５０００円程あれば、購入出来ますが、この費用は絶対にけちらないでください。読ませた内容をスマホやパソコンに入れて、毎日隙間時間で耳で聞きます。これだけで完了します。演繹科目（数学・物理・化学）は、毎日問題を解いてください。試験前に行う事演繹科目の中で出来ない問題（苦手な問題）を中心に勉強してください。試験直前はどうすべきか演繹科目の中で出来ない問題（苦手な問題）が本当に出来るか、自分の力でもう一度確かめてください。
null	null	高等学校化学I 高等学校化学解説書高等学校化学：化学 I これは、高等学校化学Iの解説書です。書きかけの書籍です。加筆・訂正を行ってくれる協力者をお待ちしています。進捗状況の凡例 - 目次 - 物質の構成 - 物質の変化 - 溶液の性質 - 無機物質 - 有機化合物 - 炭化水素 (2016-01-10) - 脂肪族化合物 (2016-01-10) - 芳香族化合物 (2016-07-30) - ベンゼン環の置換基の配向性 (オルトパラ配向性・メタ配向性など、) (2017-01-26) - 有機化合物の分析 (2014-08-09) - その他 - 金属の精錬 (2016-01-07) - その他 - 発展項目 (2016-01-07) （ナノメートルの測定の歴史、電子雲） - 付録関連科目 - 高等学校物理/物理I/熱 (2015-07-10) （物質量 mol と関連あり）
null	null	高等学校化学I/その他センター試験などの大学入試などから、教科書では習わなくても、下記のような知識を知ってることが前提になっている。いちおう、日常生活であつかうことの多い物質を検定教科書で教えることになっているが、ページ数の事情などがあり、検定教科書では会社ごとに説明してなかったりする。なお、資料集や参考書にも書いてあるので、いちいちセンター過去問を教科書代わりに読む必要は無い。内容 - ガスの燃焼（家庭用のガスで「プロパンガス」とか言われるように、）そもそもプロパンは燃焼する。（プロパンの燃焼熱の計算が、2017年のセンター『化学』追試験で出た。） - ※ 資格試験とかで、ガスを扱う工業系の資格試験で、よくガスの燃焼熱の計算とか出ます。メタンやエタンやプロパンの燃焼熱の計算とか、よく入試に出やすい。エチレン C2H4 も燃焼する。（※ 2013年センター試験の化学Iの本試験で、エチレンの燃焼熱の計算が出題。） - ダイヤモンドなどの燃焼炭素や黒鉛は火をつけるなどすれば燃えるが、ダイヤモンドやフラーレンも燃焼する。（※ 2009年センター化学Iの本試験で燃焼熱の計算が出題。） - ビタミンCの還元作用ビタミンC（アスコルビン酸）は、還元性が高いので、飲料品などで酸化防止剤として使われる。 - ※ 検定教科書だと、有機化合物と酸化還元の両方の知識が必要であるという事情があり、いちぶの出版社の教科書でしか説明してなかったりする。緑茶飲料などに、よくビタミンCが酸化防止剤として加えられている。 - ※ 備考なお、菓子などの食品にある「食べられません」とか書いてある酸化防止剤の中身は、主に鉄粉である。(※ 参考文献: 中学2年の理科の検定教科書で、大日本図書（教科書会社）の検定教科書に書いてある) 鉄のほうが酸化しやすいので、身代わりとして鉄を酸化させることにより、食品本体の酸化をふせいでいる。なお、鉄なので、けっして電子レンジに入れないように、器をつける必要がある。 - 乾燥剤塩化カルシウム CaCl2は、空気中などの水分を吸収するので、除湿財や乾燥剤としても（塩化カルシウムは）用いられる。乾燥剤は、このほかにもシリカゲル、塩化カルシウムなどがある。（2010年センター試験で、乾燥剤に用いられる物質を問う出題あり。）シリカゲルとは、ケイ酸 H2SiO3 を加熱乾燥したもの。塩化カルシウムは中性の乾燥剤である。また、塩基性の乾燥剤として、酸化カルシウム、ソーダ石灰、がある。ソーダ石灰とは酸化カルシウム CaO と水酸化ナトリウム NaOH の混合物のこと。ソーダ石灰を得るには、酸化カルシウムを濃い水酸化ナトリウム溶液にしみこませて、これを焼いて加熱乾燥させる。塩基性なので、酸性物質の乾燥には、用いられない。アンモニアの発生の実験で、よくソーダ石灰が用いられる。なお、アンモニアの実験では、塩化カルシウムは反応してしまうので用いることができない。このほか、酸性の乾燥剤として、十酸化四リン、濃硫酸、などの乾燥剤がある。塩基性の材料の乾燥では、これら酸性の乾燥剤は用いられない。 - 炎色反応ナトリウム Na の炎色反応は黄色である。（※ なので、ときどき台所のガスレンジで塩に引火したとき、黄色の炎がでるわけだ。） - 肥料アンモニアは肥料の原料としても用いられる。（※ 世間では、よく「窒素肥料」などとも言いますね。） - 語彙「ケイ酸塩工業」という語彙。
null	null	高校化学セラミックスガラス、セメント、陶磁器などのように、無機物質に加熱処理などしたものを、セラミックスという。また、このようなセラミック製品を製造する産業を、セラミック産業または窯業（ようぎょう）という。窯は「かま」の事である。原材料にケイ酸塩化合物を用いることが多いことから、ケイ酸塩工業ともいう。共通する性質セラミックスには下記のように多くの種類があるが、ほとんどのセラミックス材料に共通する性質として、 - ・力をくわえても変形しづらい。延性・展性は無い。 - ・普通のセラミックスは、絶縁体である。 - ・融点が高い。また、耐熱性が大きい。しかし、急激な温度変化に対しては、弱い。 - ・さびない。材料によっては、例外もある。また、後述する「ニューセラミックス」「ファインセラミックス」では、セラミックに他の材料などを混ぜるなどをして、特性を改良ているため、上記の特性の例外となる場合もある。なお、「硬い」という長所は、加工のさいには「展性が無い」ので加工が難しいという短所でもある。セメント建築用のセメント（cement）は、原料に、石灰石、砂、砂利、酸化鉄、粘土、セッコウなどを含んでいる。製造のとき、石灰石が高熱で処理され、酸化カルシウム CaO になる。セメントは、水をくわえると、発熱しながら、やがて硬化する。また、コンクリート（concrete）は、セメントに、砂利、砂、水をくわえて、固めた物である。セメントおよびコンクリートの、水により固まる反応の化学式については、多くの反応が関わっており、複雑なので省略する（高校化学の検定教科書でも、説明を省略している）。なお、セメントに砂を混ぜたものは、「モルタル」（mortar）という。セメントおよびコンクリートには、カルシウム Ca が含まれている。なお、セッコウは、硬化を遅らせて調節するために添加されている。コンクリートは圧縮の力には強いが、引っ張りの力には弱いので、引っ張りにつよい鉄筋を入れた鉄筋コンクリート（reinforced concrete 、RC）として用いる。コンクリートは、材料中の水酸化カルシウム Ca(OH)2 により、塩基性を示す。また、この塩基性により、内部の鉄筋が酸から保護される。空気中の酸性物質などにより、コンクリートはしだいに中性に中和されていき、そのため強度がしだいに低下していく。また、鉄筋を保護していたコンクリートが劣化すると、内部の鉄筋も酸に腐食されやすくなっていく。ガラスガラスはケイ酸塩を主成分として、Na、K、などを含んでいる。ガラスの結晶構造は不規則であり、また、一定の融点を持たない。高温にすると、やわらかくなり、水あめのように軟らかくなる。冷えると、固まる。ガラスの結晶のように、不規則なまま硬化している結晶構造を、アモルファス（非晶質）という。ガラスは無色透明であるが、金属酸化物をくわえると、その種類に応じて着色する。ほぼ二酸化ケイ素だけで出来ている高純度のガラスを、石英ガラスといい、紫外線の透過性が高く、また耐熱性も高いので、光学機器や耐熱ガラスや光ファイバーなどに利用されている。しかし、石英ガラスは耐熱性が高すぎるため融点が高く、製造時の溶融加工が容易でないので、一般のガラス製品には添加物をくわえて融点を下げたソーダ石灰ガラスなどが用いられている。窓ガラスなどに用いられる一般のガラスは、ソーダ石灰ガラスであり、SiO2のほか、Na2OとCaOを主成分としている。このソーダ石灰ガラスの製法は、けい砂（主成分 SiO2）に、炭酸ナトリウム（Na2CO3）や石灰石を添加して作る。ガラスを高温に熱していったとき、ガラスが軟らかくなり始める「軟化点」（なんかてん）または「軟化温度」という。ソーダ石灰ガラスの軟化点は630℃だが、石英ガラスの軟化点は1650℃と、かなり高い。なお、理科実験などで用いるビーカーやフラスコなど、理科学器具に用いられるガラスの材質には、ホウケイ酸ガラスが用いられている。ホウケイ酸ガラスは、ホウ砂（主成分 B2O3）とケイ砂からなるガラスである。ホウケイ酸ガラスは熱膨張率が低く、そのため耐熱性も高く、耐食性も高いことから、理科実験器具用のガラスとして用いられている。鉛ガラスは密度が大きく、また、X線など放射線の吸収能も大きいため、放射線遮蔽窓として用いられる。また、鉛ガラスは屈折率も大きいため、光学レンズとしても用いられる。陶磁器粘土や砂、岩石の粉などを焼き固めて、陶磁器がつくられる。陶器は約1000℃で焼き固めてて作られ、磁器は約1400℃で焼き固めて作られる。焼き固めとは、高温にすることで、粒子の表面が部分的に融け、そのあと冷ましていくことで、粒子どうしが接着する。これらの焼き物の表面には、焼く前に、石英などの粉末からなる上薬（うわぐすり）が表面に用いられている。上薬のことを、釉薬（ゆうやく）ともいう。焼く時に、上薬が融けて、ガラスになる。また、表面がガラスで保護されることで、吸水性がなくなる。アルミナ Al2O3は硬くて丈夫なので、さまざまな材料に用いられる。研磨剤にも、アルミナは用いられている。 - 電気工業への応用アルミナは絶縁性も高く、そのためICチップなどの絶縁材にも用いられる。（参考文献、『セラミック材料』、工業高校教科書、文部科学省）おまけにアルミナは熱伝導性も比較的よく、そのため電気回路で生じたジュール熱を外部に放散しやすいので、温度上昇による誤動作を防ぎやすくて好都合である。 - 医療への応用また、医療用の人工骨などにアルミナ材料の人工骨を用いてても、拒否反応などを起こさず、生体適合性が良い。なお、自然には人体にアルミナは接着しないので、ボルトなどで人工的に人工骨を既存の骨に固定する必要がる。シリコンケイ素 Si は、シリコンともいい、半導体の材料として、かなり高純度のシリコン（Si）に、導電性を適度に高めるための添加物を加えたものが用いられている。ニューセラミックス - 酸化ジルコニウム酸化ジルコニウム ZrO2 およびそれに添加物を加えた材料では、結晶中に自然に生じた欠陥が、まるでシリコン半導体でいう導電性を高めるための添加物と似た役割を生じて、酸化ジルコニウム中の欠陥が酸化ジルコニウムの導電性に影響を与える。その結果、酸化ジルコニウムは、空気中の酸素濃度により導電性が変わる。このため、酸化ジルコニウムは酸素センサとして用いられる。 - 酸化チタン - （※ 検定教科書によっては、金属材料として紹介する教科書出版社もある。）酸化チタン TiO2 は、光が当たると、有機物を分解する。この有機物の分解作用のため、光の当たった酸化チタンは、殺菌や消臭などの効果をもつ。酸化チタンそのものは減らずに残り続けるので、触媒的に働くことから、このような光のあたった酸化チタンによる分解作用が、光触媒（ひかりしょくばい）と呼ばれる。この分解のエネルギー源は、酸化チタンが紫外線を吸収し、そのエネルギーによって酸化チタンの酸化力が高まり、そして有機物を分解する。さて太陽電池としても、酸化チタンは利用されている。酸化チタンそのものは紫外線しか吸収しないため効率が低いため、色素を添加して、色素に可視光を吸収をさせて、そのエネルギーを酸化チタンが利用できるように工夫した太陽電池が開発されており、色素増感型（しきそぞうかんがた）太陽電池と言われている。（「色素」そのものはセラミックではない。混同しないように。色素は一般に有機高分子である。）また、色素と光によってエネルギーを得る仕組みが、植物の光合成の仕組みに似ていることから、生物学的にも興味を持たれている。この他、酸化チタンは白色であり、人体に無害なので、化粧などの白色顔料としても用いられている。このほか、超親水性（ちょうしんすいせい）という性質があり、水に濡れても水滴にならず、水が全体に広がるので、自動車のフロントガラスなどの添加剤に応用されている。 - 酸化スズ SnO2 酸化スズ SnO2 では、表面に酸素を吸着する性質がある。そして、プロパンガスや一酸化炭素などにさらされると、吸着された酸素が燃焼して、もとの酸化スズに戻る。この吸着と酸素の離脱のさい、導電性が変わるため、プロパンガスなど可燃性ガス濃度を測るセンサーとして用いられる。 - セラミック製コンデンサーそもそもコンデンサーには、電気を通さない性質が求められる。つまりコンデンサーの材料は、絶縁物質であるべきである。そもそも、コンデンサーは、誘電分極（ゆうでんぶんきょく）を利用した素子だから。もし、金属のように電気を通してしまうと、そもそもコンデンサーとしての役割を持たない。セラミックは電気を通さないため、コンデンサーとして適切であり、じっさいにコンデンサーとしてセラミック材料は利用されている。なお、セラミックは、絶縁材料としても、活用される。コンデンサー材料としては、チタン酸バリウム BaTiO3 などがある。 - 圧電性セラミックスチタン酸ジルコン酸鉛 PbTiO3 やチタン酸バリウム BaTiO3 などに圧力をくわえると、電圧が発生する。これを利用して、圧力センサーなどに用いる。なお、チタン酸バリウムは、コンデンサー材料としても用いられている。このように、圧電の仕組みと、コンデンサーの誘電分極の仕組みとは、関連性がある。なお、このような圧電性の材料に交流電圧をくわえると、振動をすることから、音波や振動の発生源としても用いられる。さらに、振動の共振周波数（その物体が振動しやすい周波数）が、その振動体に加えられた圧力や荷重などの外部の力によって変化することから、圧力センサーなどにも圧電材料が応用されている。 - 生体セラミックスハイドロキシアパタイトは、骨の主成分でもある。そのため、ハイドロキシアパタイトでつくった人工骨は、もともとの骨に接着しやすく、拒否反応なども起こりにくいので、医療用の人工骨などに利用される。なお、拒否反応などが無くて、生体に接着しやすい性質を、生体親和性という。 - 炭化チタンTiC、炭化ホウ素B4C 炭化物のセラミックスの中には、硬度がかなり高く、また適度に靭性もあり、丈夫なものがある。このため、炭化チタン TiC などは切削工具などに用いられる。炭化ケイ素や窒化ケイ素なども、耐熱性が高い。自動車エンジンやガスタービンなどに、これらの耐熱セラミックスが用いられる。半導体およびセラミックの温度-電気特性半導体や、いくつかのセラミックスには、温度の上昇にともなって、電気抵抗が下がるものがある。なお、金属では、温度が上がると、電気抵抗が上がる。半導体やセラミックスの、このような、温度上昇にともなって電気抵抗が下がる特性が実用化されており、電子機器での温度変化時の電圧など出力の安定化のための部品に利用したり、あるいは温度センサなどに利用されたりしている。
null	null	高等学校化学I/化学結合イオンイオンイオンと電解塩化ナトリウムNaClを水に溶かして塩化ナトリウム水溶液をつくると、ナトリウムイオンNa+と塩素イオンCl-のような、正負の電荷をもった粒子に分かれる。このように、電荷を持った粒子をイオン（ion）という。このときに生ずる、正の電荷を持つ粒子を陽イオン(cation)という。いっぽう、負の電荷を持つ粒子を陰イオン(anion)という。塩化ナトリウム水溶液の場合、 Na+ が陽イオンであり、Cl- が陰イオンである。塩化ナトリウム水溶液は、電気を通す。その仕組みは、陽イオンと陰イオンが、塩化ナトリウム水溶液中では、ほぼ自由に動けるからである。また、このように、溶解の際に、物質がイオンに分かれる現象を電離（でんり, ionizasion）という。そして、水に解けて電離する物質を電解質（でんかいしつ, electrolyte）という。いっぽう、アルコールやグルコース（砂糖）の溶液は、水に溶けても電解しない。このアルコールなどのように、水に溶けても電解しない物質を非電解質（ひでんかいしつ）という。グルコース水溶液は、電気を通さない。イオンと電子配置ナトリウム原子 Na は、価電子を1個放出すると、電子配置が、希ガスのネオン Ne の電子配置と同じになり、安定する。(ナトリウムの原子番号は11であるため、K殻に2個、L殻に8個、M殻に1個の電子が含まれる。)なのでナトリウムイオン Na+ のように、1価の陽イオンになりやすいのである。いっぽう、塩素原子 Cl は、価電子を1個、外部から受け取ると、電子配置が、希ガスの電子配置と同じになる。 - ナトリウム - 塩素同様に、マグネシウム Mg は、価電子2個を失いやすく、 Mg2+ になりやすい。同様に、アルミニウム Al は、価電子3個を失いやすく、 Al3+ になりやすい。価電子が1〜3個など、価電子の少ない原子は、電子を失って陽イオンになりやすい。逆に、価電子が6〜7個など、価電子の多い原子は、電子を受け取って陰イオンになりやすい。イオンができる際に、放出したり受け取ったりと、やりとりした電子の数を、そのイオンの価数(かすう、charge number)という。価数が1のときそのイオンは1価であるといい、同様に価数が2のときそのイオンは2価であり、価数が3なら3価、・・・と数える。電子の電荷は-eであるが、ここでは、電子一つを基準にしていることに注意。原子記号では、価数は右上に書く。例このように、元素記号と、その右上に価数と正負の符号で表記する方法を、イオン式（ion fomula）という。イオンの化学式をあらわすには、イオン式を用いる。また、塩素Clの価数のように、1価の場合は、数字の1を省略する。 Na+ や Cl- や Mg2+のように、原子一粒が電子を受け取ったり渡したりしてイオンになったものを単原子イオン（たんげんしイオン、monoatomic ion ）という。アンモニウムイオン NH4+ や水酸化物イオンOH-のように、二個以上の原子が結合した原子団に、電子が結合したり取れたりしてできたイオンを多原子イオン（たげんしイオン、polyatomic ion）という。なお一般的に、陽イオンは「～イオン」、陰イオンは「～化物イオン」と呼ばれる場合が多い。また、多原子イオンであれば、それがイオンになる前の分子の名前に「～イオン」や「～化物イオン」と付けて呼ばれることが多い。上述の例で言うなら、アンモニアのイオンはアンモニウムイオンである。＊ただし上の表にあるように鉄には価数が2個のものと3個のものがあり、それぞれ鉄(Ⅱ)イオン、鉄(Ⅲ)イオンともいう。イオンの生成とエネルギーイオン化エネルギー原子から最外殻電子1個を取り去って、1価の陽イオンにするのに必要なエネルギーのことをイオン化エネルギー（ionization energy）という。一般に、イオン化エネルギーの小さい原子ほど、陽イオンになりやすい。 Li、Na、K などのアルカリ金属は、イオン化エネルギーが小さいからこそ陽イオンになりやすいのである。いっぽう、陰性の強い元素は、イオン化エネルギーが大きい。また、He、Ne、Ar などの希ガス元素はイオン化エネルギーが非常に大きいので、安定しているのである。 - 一般にイオン化エネルギーは、1mol（単位:モル）あたりのエネルギー（単位: kJ キロジュール）で表す。 ※ 単位「mol」（モル）については、のちの単元で習う。もし読者が、高校2年の1学期に初めてここの単元を習ってる段階なら、まだモルについては、気にしなくて良い。電子親和力原子が電子1個を受け取って、1価の陰イオンになるときに放出されるエネルギーのことを電子親和力（でんししんわりょく、electron affinity、でんししんわりょく）という。たとえば塩素Clが電子1を受け取って塩化物イオン Clーになるとき、エネルギーを放出する。一般に、電子親和力の大きい元素ほど、陰イオンになりやすい。（※ 実教出版、啓林館、東京書籍の教科書などで紹介されている。）このため、電子親和力の大きさは、その元素の陰イオンの安定さを表す・・・、と考えられている（※ 東京書籍の見解）。 F、Cl、Br などのハロゲン原子は電子親和力が非常に大きく、1価の陰イオンになりやすい。 - ※ 日本では慣例的に電子親和「力」というが、じつは物理学の力学でいう「力」（ちから）ではなく、上述のようにエネルギーである。（発展:）なお、電子親和力の測定方法は、直接の測定が困難なので、おもに光を放つ現象や、あるいは元素に光を照射して元素に吸収させる方法が、原子親和力の測定利用されている。つまり、おもに光の発生や吸収を利用して、電子親和力を測定することが多い。（※ 啓林館の化学基礎の教科書で紹介されている。）イオン結合イオン結合とイオン結晶塩化ナトリウムNaClでは、ナトリウム原子からは価電子の1個を出して陽イオンのナトリウムイオンNa+になっている。塩素原子Clは、ナトリウムから不出された価電子を受取り、陰イオンの塩素イオンCl-になっている。そして、Na+とCl-が静電気的な引力（クーロン力）で結合している。 NaClの結晶の中では、Na原子の数とCl原子の数は同数であり、つまり1:1の割り合いである。このように、陽イオンと陰イオンとが静電気的によって結びつく結合のことをイオン結合(ionic bond)という。一般に、陽性の強い金属元素と（たとえばNaなど）、陰性の強い非金属元素（たとえばClなど）との間に、イオン結合が生じやすい。一般に、イオン結合の強さは、両方のイオンの価数の積が大きいほど、結合も強い。（「価数」とは、たとえばCa2＋ならば「2＋」の部分が価数である。）また，塩化ナトリウムNaClのように、イオン結合でできている結晶のことをイオン結晶(ionic crystal)という。 - 参考 NaCl結晶中の NaClの1単位と、同じ結晶中のべつの NaCl 1単位とは、けっしてイオン結合はしてない。棒などでつつくなどして結晶に外力を加えると、すぐに割れてしまったり壊れたりして、粉末状になってしまうことが多い。外力で割れやすいのは、原子配置が一個でもずれると、同種の電荷のイオンどうしが接近してしまい反発してしまうからである。また、一般に、イオン結晶は水に溶けやすい。イオン結晶を溶かした水は電気を通す。水に溶かしていない、固体状の結晶じたいは電気を通さない。ただしイオン結晶を高温にして液体にすると、液体の場合には電気を通す。融点に関しては、イオン結合をしている物質の融点は高い。組成式イオンからなる物質を化学式であらわすには、陽イオンと陰イオンの数の比率をもっとも簡単な整数比で表した組成式（そせいしき、compositional formula）をもちいる。たとえば「MgCl2」や「NaCl」のように、あらわす。たとえば塩化マグネシウムの結晶は、Mg2＋とClーが 1：2 の比率で存在しているので、組成式はMgCl2 で表される。また、「NaCl」のように、個数比が1倍の場合は「1」を省略する。一般に、イオン結晶は電気的に中性であるので、次の関係式がなりたつ。 - 陽イオンの価数 × 陽イオンの数＝陰イオンの数 × 陰イオンの数なぜなら、電気的に中性なら、正電荷の総量と負電荷の総量とは等しいので、上式が成りたつのである。 - イオン結晶の物質例 - 酸化銅 CuO 構成している原子と価数 - Cu2＋と O2ー - 炭酸カルシウム CaCO3 構成している原子と価数 - Ca2＋と CO32ー - 硫酸アンモニウム (NH4)2SO4 構成している原子と価数 - NH4＋と SO42ー - 塩化アルミニウム Al2Cl3 構成している原子と価数 - Al3＋と Clー分子と共有結合 H2やO2やH2O のように、いくつかの原子が結びついてできたものが分子（molecular）である。共有結合一般に同種の非金属原子どうしが近づくと（たとえば水素原子どうしが近づくと）、各原子の電子軌道上にある電子を共有することができる。（ただし、共有できる原子数には限りがある。）このような結合を共有結合(covalent bond)という。 - （※ 範囲外）なぜ、このような共有結合の現象が起きるかというと、原子規模の物理法則では、物質が狭い場所に押し込められると不安定になり広がろうという不確定性原理とよばれる性質を持つことに由来する。その不確定性原理による広がりの力が、電子どうしの反発力に勝る場合、複数の原子が、電子を共有する現象が起こる。（不確定性原理の証明は、高校レベルでは困難なので、読者が高校生や中学生なら、ここでは不確定性原理の名前と概略を知っているだけで良い。）共有結合は、おおむね、以下のような仕組みである。例として、水素分子での水素原子どうしの結合で説明する。 - 水素原子が近づく。 - それぞれの原子核は、相手原子の価電子(かでんし、valence electron)を引き合う。 - 価電子は、もとの原子を引き付けるから、結局、電子を仲立ちとして、原子核どうしが近づく。原子核どうしが近づいた結果、電子軌道の一部は共有されるので、電子殻の一部が共有される。 - 共有された電子殻の一部では、水素原子の合計2個の価電子は1対になっている。このように価電子が対になったものを電子対（でんしつい,electron pair）という。ここで注意すべきなのは、電子どうしには引力が生じない、ということである。原子核どうしにも引力は生じない。あくまでも電荷の異なる粒子どうしの、原子核と電子とが電気引力を及ぼしているのである。同種の電荷である原子核どうしには反発力が生じている。同様に、同種の電荷である電子どうしにも反発力が生じている。このように価電子を仲立ちとして、電子を共有することによって生じる結合を共有結合(covalent bond)という。対電子は、なにも結合だけではなく、１個の原子の電子殻上でも、価電子が多い場合は、対電子が生じる。たとえば、L殻の原子では、5個の価電子を持つN原子は1組の電子対をもつ。6個の価電子を持つO原子は2組の電子対をもつ。7個の価電子を持つF原子は3組の電子対をもつ。比較のため、同じL殻のC原子を例に出すと、4個の価電子を持つC原子は0組の電子対をもつ。電子式上図のように、元素記号のまわりに、最外殻電子を・で表した図のような化学式を電子式という。電子式では、電子をあらわす黒丸は、上下左右の4箇所に配置される。そして、4個目までの原子は、その4箇所に均等に配分される。 5個目以降の電子が、すでに配置された電子と対（つい）を作り始める。電子対と不対電子最外殻電子にて、電子の数が多くなると、2個以上の電子で、対（つい）をつくり、その電子は結合に安定な状態になる。この、2個の電子が1対となったものを電子対（でんしつい、electron pair）という。いっぽう、最外殻電子にて、対を作らない電子のことを不対電子(ふついでんし、unpaired electron)という。共有結合原子どうしの共有結合では、図のように、不対電子どうしが結合にかかわる。共有結合にて構成される分子にて、原子間で共有されている電子のことを共有電子対という。いっぽう、はじめから電子対になっていて、原子間で共有されていない電子対を非共有電子という。構造式水素と水素の結合のように、1組の共有電子対による結合を単結合（たんけつごう）という。構造式では、共有電子対の1組（つまり図中の「：」）は1本の棒線で表される。たとえば水素分子の構造式は - HーH となる。棒線の1本あたり、1組の共有電子対を表している。なお、このような共有電子対を表す線を価標（かひょう,bond）という。 2対の共有電子対による共有結合を二重結合（double bond）という。3対の共有電子対による共有結合を三重結合（triple bond）という。二重結合の価標は2本の棒線（つまり「＝」）で表される。三重結合の価標は3本の棒線（「≡」）で表せる。分子式、電子式、組成式、構造式などをまとめて化学式（かがくしき、chemical formula）という。 - 原子価構造式において、1個の原子から出ている価標の数を原子価（げんしか、valency）という。 - 水素Hの原子価は1である。 - 塩素Clの原子価は1である。 - 酸素Oの原子価は2である。 - 炭素Cの原子価は4である。 - 窒素Nの原子価は3である。原子価は、その元素がもつ不対原子の数にも相当する。 - （整理中） 3個の不対電子を持つ窒素原子Nは、水素原子Hと結合すれば、アンモニアNH3 を作ることができる。分子の形構造式は、かならずしも、分子の実際の形とは一致するとは限らない。（※ 編集者へ: 下の図表を完成させてください。）配位結合配位結合アンモニアNH3を水や濃塩酸HClと反応させるとアンモニウムイオンNH4+が生じる。これはアンモニアの非共有電子対に、水素イオンが吸引された結果である。水素イオンは価電子を放出して正電荷になっているので、電子に引きつけられる。このように非共有電子対に、価電子が空のイオンが吸引されてできる結合を配位結合（はいいけつごう ,coordinate bond）という。 NH4+の結合について、アンモニウムイオンNH4+の持つ結合N-Hの4個の結合は、4個とも同等であり、配位結合したあとは区別できない。このような理由から、配位結合は共有結合の一種と見なされる。 - オキソニウムイオン水H2Oや、希塩酸などの酸性溶液では、少しだけイオン化をしていて、H3O+とOH-とにイオン化をしている。このH3O+は、H2OにHが配意した配位結合である。このH3O+をオキソニウムイオン(oxonium ion)という。錯イオン金属イオンが中心となって、その金属の周囲に陰イオン（Clーや OHーなど）や分子が配位結合をすることで錯イオン（さくイオン、complex ion）を生じる。たとえば中心金属が銅で、周囲にアンモニア分子が配位すると、錯イオン［Cu(NH3)4］2＋になる。［Cu(NH3)4］2＋の名称は、「テトラアンミン銅（II）イオン」である。金属イオンに配位結合した分子や陰イオンを配位子（はいいし、ligand）という。錯イオンにて、中心の金属原子に配位している配位子の個数を配位数という、極性と電気陰性度結合の極性水素分子H2や塩素分子Cl2のように同種の原子の共有結合で出来た結合において、電子対はどちらにも片寄らず、したがって電荷はかたよらない。いっぽう、塩化水素分子 HCl では、共有電子対は塩素原子に引き寄せられている。その結果、H原子は、すこしばかりの正の電荷 δ+ を帯び、いっぽう、塩素原子は少しばかりの負の電荷 δ－を帯びる。このような電荷のかたよりを結合の極性という。なおイオン結合は、電荷のかたよりが大きい結合の場合に、電子対が完全に一方の原子に移動したものと考えることができる。電気陰性度元素の陰性を、数値的に決定することができる。元素の陰性の決定方法には、いくつかの方式が提案されているが、そのうち、有名なものを下記に解説する。（※ 入試には出ないので、高校生は暗記しなくてよい。） - ポーリングの電気陰性度ある原子Aの結合からなる二原子分子 AA があったとする。同様に別のある原子Bの結合からなる二原子分子 BB があったとする。同種の原子どうし（AAおよびBB）の結合エネルギーは、共有結合のエネルギーみであり、イオン結合のエネルギーは無いはずである。さて、AとBの結合した分子 AB の結合エネルギー EAB は一般に、AAとBBの平均の結合エネルギーよりも、さらに結合エネルギーが高い。これは、原子Aと原子Bとの極性の差により、イオン結合のエネルギーが含まれているからである。（※ 上の式は高校範囲外なので覚えなくてよい。）なら、このイオン結合のエネルギーをもとに、各原子の極性の度合いを実験的に測定できるだろう、と化学者ポーリングなどは考えた。そして、その極性は、2原子のそれぞれの原子の電気陰性度の差によって生じると設定した。（※ 上の式は高校範囲外なので覚えなくてよい。）つまり、同じ原子どうしの結合なら電気陰性度に差は生じず、となり、よって分極は生じない事になり、実験結果ともあう。そしてポーリングなどは、フッ素 F の電気陰性度をとりあえず約4.0であると設定して、この設定にあうように比例定数kを掛けた式をつくって、そして、この式をもとに、さまざまな原子どうしの結合エネルギーの差の実測値をもとに電気陰性度を計算した。（※ 上の式は高校範囲外なので覚えなくてよい。）このようにして、電気陰性度（でんきいんせいど、electronegativity）の相対値が算出された。電気陰性度はもともと、上記のように2種類の原子からなる二原子分子の分極を説明するために導入された量である。現在では、電気陰性度は、共有電子対を引きつける力の強さによく比例する事が分かっている。（検定教科書では、こちらを定義にしている。つまり、「元素において、共有結合をしている電子対をひきつける力の大きさを、相対的に表したものを電気陰性度という。」のような定義をしている。）また、こうして電気陰性度を計算した結果、希ガスを除いて周期表の右上にある原子ほど、電気陰性度が高いことが分かった。（検定教科書にも書いてある。）フッ素 F が最大の電気陰性度である。なおイオン結合は、電気陰性度の差が大きくて、電子対が完全に一方の原子に移動したものと考えることができる。また、共有結合は、電気陰性度がある程度高くて、さらに電気陰性度が同じくらいの原子との結合で、共有結合が生じるのが一般的である。 - ※ 検定教科書には、じつは「ポーリングの電気陰性度」という用語は登場する。検定教科書にて、電気陰性度の数値のグラフを掲載する際に、「値は、ポーリングの電気陰性度を示した」などのように紹介される場合がある。しかし、上記の計算法までは紹介されてないし、一般的な参考書でも、計算法までは深入りしてないので、計算法までは暗記の必要は無いだろう。 - ※ このように「電気陰性度」には、いくつかの定義がある。上述のコラムで紹介した以外にも、さらに別の定義すら提案されている。 - なので、電気陰性度の具体的な計算公式については暗記の必要は無い。 - 高校生の段階では、「フッ素は陰性が高い」とか「ナトリウムは陰性が低い」のように、個別の原子についての具体的な陰性の高低の感覚が分かれば、十分である。 - ※ じつは、化学者のあいだでも、たとえば一酸化炭素 CO のうちの炭素Cと酸素Oのどちらの原子がより陰性なのかとか、分極の方向なのかとか、周期表で近い位置にある原子どうしの結合した分子の分極の方向について意見が分かれている（※ 参考文献: 細矢治夫『はじめての構造化学』、オーム社、平成25年 6月25日第1版第1刷、84ページ）。検定教科書に書いてある分極の向きは、とりあえずの仮定である。分子の極性水素分子H2や塩素分子Cl2のように同種の原子の共有結合で出来た結合において、電子対はどちらにも片寄らず、したがって電荷はかたよらない。このような電荷の片寄りのない分子を無極性分子（むきょくせいぶんし,nonpolar molecule）という。いっぽう、塩化水素分子HClでは、塩素に電子は片寄っている。その結果、H原子は、すこしばかりの正の電荷 δ+ を持ち、塩素原子は少しばかりの負の電荷 δ－を持つ。このように分子内に電荷の片寄りのある状態を極性（きょくせい,polarity）と言い、極性の有る分子を極性分子(polar molecule)という。ニ酸化炭素CO2ではC=Oの結合には極性があるが、分子全体ではO=C=Oが直線上の形状のため、2個のC=O結合の極性同士が反対向きになり、極性が打ち消し合う。したがって、ニ酸化炭素は分子全体では極性をもたない無極性分子である。水H2Oは極性分子である。分子全体では折れ線の形になっている。メタンCH4は無極性分子であり、正四面体の構造をとる。正四面体の4個の頂点に対応する位置に水素原子Hがあり、正四面体の中心に対応する位置に炭素Cがある。水素結合 16族原子のOと結合したH2Oは、同じ16族原子との化合物のH2SやH2Seとくらべて、沸点が特に高い。 17族のFとの化合物のHFは同じ17族原子の HCl などとくらべて沸点が特に高い。 15族のNとの化合物のNH3も同様に、他の同属化合物より沸点が特に高い。このような現象の仕組みを述べる。 O、F、Nとも電気陰性度の高い元素である。電気陰性度の高い元素（O、F、N）と、水素 H とが、引き合うのである。例としてHFを解説する。フッ化水素HFはフッ素の電気陰性度が大きく、電子はフッ素Fに吸引される。この結果、水素原子Hは静電荷に帯電する。この分極した水素Hを仲立ちとして、周囲のHF原子のFを吸引する。これを水素結合(hydrogen bond)という。水素結合は、相手の原子がO、F、Nなどの電気陰性度の高い場合に生じる。水素結合は、共有結合やイオン結合と比べると、はるかに弱い結合である。しかし、水素結合がファンデルワールス力による結合と比べると、はるかに強い。結局、水素結合をする物質は、 - H2O - HF - NH3 などである。アンモニア分子どうしも水素結合をする。アンモニア分子のNと、となりのアンモニア分子のHとが、水素結合するからである。なお、14族元素（CH4など）の水素化合物は無極性なので、他の族と比べても、特に沸点が低い。ファンデルワールス力水素H2やメタンCH4といった無極性の分子でも、冷却していけば液体や個体になる。これは、無極性分子といえども、分子間に、弱いながらも引力が働いているからである。極性の有無にかかわらず、分子間の引力のことをファンデルワールス力という。そして、ファンデルワールス力と水素結合をまとめて分子間力という。ハロゲンの単体の二原子分子は、分子量が大きくなるほど、沸点も高くなる。こうなる理由は（ハロゲンの単体の二原子分子で、分子量が大きくなるほど、沸点も高くなる理由は）、分子量が大きいほど、分子間力も強くなるからである。（ほぼ同じことだが、理由は「分子量が大きいほど、ファンデルワールス力が強くなるから」と書いてもいい。第一学習社の検定教科書では、ファンデルワールス力で沸点の高くなる理由を説明している。）分子結晶 - （※ 編集者: 分子結晶の図を書いてください。CO2の分子結晶。I2（ヨウ素）の分子結晶。）二酸化炭素を冷却するとドライアイスになるが、図のように二酸化炭素分子が整列した結晶になっている。二酸化炭素どうしを引きつけてる力は分子間力である。このように、分子間力によって配列してできた結晶のことを分子結晶（molecular crystal）という。分子結晶は弱い力であるため、一般に分子結晶は融点・沸点が低く、やわらかい。また、分子結晶には昇華しやすいものが多い。昇華しやすいものが多い理由も、分子間力が弱いことが理由であろうと一般に考えられている。（検定教科書にそう書いてある。）二酸化炭素（CO2）、ヨウ素（I2）、ナフタレンが、昇華する物質である。この昇華する物質である二酸化炭素（CO2）、ヨウ素（I2）、ナフタレンはどれも、無極性分子である。氷の結晶構造 - （※ 編集者へ: 図を書いてください。）氷（こおり）の結晶では、図のように、水1分子あたり水素結合によって4個の分子が引き合ってる。氷（こおり）は、このように、すきまが大きいので、液体から個体になるときに密度が低下する。このため、氷（こおり）の密度は水（みず）よりも大きいので、氷は水に浮く。このように、液体よりも固体のほうが密度が小さいのは、H2O分子に特異的な現象である。H2O分子をのぞく他の多くの物質では、液体よりも固体のほうが密度が大きいのが普通である。金属 - 金属結合：例として鉄で説明するとしよう。合金ではない鉄の結晶で説明する。鉄の結晶は、結晶全体で電子を共有している。だからこそ、外部から鉄に電流を流そうとすると、鉄には電気を流せる。鉄に限らず銅の結晶やアルミニウムの結晶でも、同様に、結晶全体で電子を共有している。このように結晶が鉄や銅やアルミニウム等のような結晶を金属結晶)と言い、分子の単体がそのような性質をもつ元素を金属元素と言う。その金属元素の単体（ここでの「単体」とは、合金ではないという意味）の結合を、金属結合(metallic bondという。また、このような結晶全体で共有された電子は結晶中を、ほぼ自由に移動できるので、金属中の電子のことを自由電子(free electron)という。つまり、金属内の電子は、その結晶全体を動け、けっして特定の原子には拘束されない。電子殻の視点で見れば、金属結晶では個々の電子殻は、実際に電子殻を周辺の多くの原子と共有している事になる。金属結合は、けっして共有結合とは違う。金属結合は、けっして共有結合のように特定の原子間で電子を共有しているのでは無い。また、金属は導電性が高い。また、熱も伝えやすい。この導電性や熱の伝えやすさも、自由電子の性質が理由である。根拠は下記のとおり。 Ag,Cu,Au,Al,・・・などの金属原子ごとに、熱伝導率と電気伝導率を比べると、電気伝導率が高い原子ほど熱伝導率も高い原子であるという相関関係をもつという実験的な事実がある。この事から、金属の熱伝導の高さの理由は、自由電子によるものである。なお、金属を熱すると導電性は下がりる。（つまり、金属を熱すると、電気抵抗は上がる。）（※ 補足: 範囲外）また、金属原子は、（共有結合する原子などと比べると、自由電子という性質のため）電子の広がらせやすさが大きい。（※ 範囲外: ）なお、一般に黒鉛は金属には分類しない。黒鉛は電気を通すが、しかし、この節で述べるような性質をあまりよく満たさない。黒鉛などを「半金属」という場合もある（※ 「半導体」とは異なる）。展性と延性金属を強く叩く加工をすると、箔状に広げることが可能だが、箔状に広げても、金属がつながったままで、割れたり切れたりしにくく、叩いても金属がつながったままで広げやすい性質を展性（てんせい,ductility）という。また、金属を伸ばして線状に引き伸ばしても、切れにくくつながったままの性質を延性（えんせい,malleability）という。この展性や延性は、自由電子による。金属結合が自由電子による結合なので、加工によって変形をしても、原子の配列が変わっただけで、金属全体では自由電子を共有しつづけるので、金属結合を維持し続けるからである。金属光沢金属には光沢が有る。これは、金属表面で光の反射が起こるからである。より正確に言うと、光をいったん吸収して、その直後に再放出をするので、反射をする。金属によっては、全ての波長を反射せずに波長の一部の光を吸収するので、その結果、金属は色みを帯びて見えることになる。銀では、ほぼすべての入射光を反射するので、銀白色に見える。（白色とは、可視光の波長が全て揃っている光の状態である。）銅や金など、色づいて見える金属は、入射光の一部の波長の光を金属が吸収している事による。金属結晶金属結合では、原子は規則的に配列をして結晶を作る。金属の結晶の配列を結晶格子（けっしょうこうし, crystal lattice）といい、その結晶格子の最小となる単位を単位格子（たんいこうし, unit cell）という。その結晶の種類には3種類が有ることが知られている。列記すると、 - 面心立方格子（めんしんりっぽうこうし, face-centered cubic）（例）：Al, Cu, Ag, Ni,Au, Pt など - 体心立方格子（たいしんりっぽうこうし,body-Centered Cubic ）（例）：Fe, W, Ba、およびアルカリ金属のLi, Na,K, など。 - 六方最密構造（ろっぽうさいみつこうぞう,hexagonal close-packed ）（例）：Zn, Mg, Co などである。 - 面心立方格子の模式図 - 体心立方構造の模式図 - 六方最密充填構造配位数結晶の配列を見た時に、ひとつの原子に最近接している原子が何個かを表した数を配位数（はいいすう, coordination number) という。結晶格子の種類によって配位数は決まる。配位数の計算では、単位格子の図では省略された隣の格子の近接原子の数も考慮しなければならない。 - 面心立方格子の配位数たとえば、面心立方格子では配位数は12である。配位数の算出の数え方では、まず単位格子を見る。単位格子の図だけだと面心立法格子では、面の中心の原子には8個が近接しているが、この図はあくまでも単位格子だけの原子を表したものにすぎない。実際の結晶配列では、単位格子のとなりには同じ配列の格子が繰り返しているので、そのような単位格子の図では省略された近接原子の数も考慮しなければならない。図示で省略された分の近接原子数も数えると、省略された最近接原子は、4個である。したがって、これらを足しあわせた数が配位数である。つまり、単位格子図上のある1個の原子に注目した場合に、 - （単位格子の図だけで見た最近接原子の数） + (単位格子の図では省略された、隣の格子にある最近接原子の数) を計算する。面心立方格子では、配位数を計算すると、（単位格子の図だけで見た最近接原子の数）=8 (単位格子の図では省略された、隣の格子にある最近接原子の数)=4 なので、最終的に配位数の合計は - 8 + 4 = 12 となるので、面心立方格子の配位数は12である。 - 体心立方格子の配位数つぎに体心立方格子の場合に配位数を考えよう。「体心」という名の通り、単位格子の立体の中心にある原子に注目して配位数を計算すると、計算がラクである。まず、他に格子の図上だけで見た、格子中央の原子の最近接原子数は8である。 - （単位格子の図だけで見た最近接原子の数）=8 つぎに、単位格子の図で省略された隣の格子の原子は、この単位格子の中央原子とは接触していない。つまり、「最近接」はしていない。なので、 - (単位格子の図では省略された、隣の格子にある最近接原子の数)=0 である。これより配位数は、 - （単位格子の図だけで見た最近接原子の数） + (単位格子の図では省略された、隣の格子にある最近接原子の数) = 8 + 0 = 8 となり、体心立方格子の配位数は8である。 - 六方最密構造の配位数 6角形の真ん中の原子に注目すると計算がラクである。まず、単位格子図上では9個と接触している。（6角形の6個と、下の3個）。6角計の上の3個を足して、合計12個である。よって六方最密構造の配位数は12である。単位格子中の原子数密度単位格子中の原子数密度を求めるには、まず、その単位格子1個につき幾つの原子が所属しているかを計算する必要がある。なお、間違えて配位数を計算しないこと。 - 体心立方格子の原子数立方体の隅の原子の、格子に属する部分の大きさは原子1個につき、球のである。この大きさが球のの原子が、8箇所ある。格子中央の原子は球の大きさすべてが格子に含まれている。よって格子中央の原子の大きさは球の合計すると、よって、体心立方格子の所属原子数は、2個である。 - 面心立方格子の原子数 - （※編集者へ. 図を作図のこと）面心立方格子では、立法体の隅の原子は、格子に属する部分の大きさが球のである。この大きさがの原子が、8箇所ある。よって、まず、となり1個以上の原子が属することが分かった。続けて、他の原子も数える。面の中央の原子は、大きさが、球のである。面は6面あるので、大きさの原子が6箇所ある。合計すると、よって、単位格子中の所属原子数は4個である。 - 六方最密構造の原子数 - （※編集者へ. 図を作図のこと）六方最密構造の所属原子数は、図から分かるように。2個である。原子半径と充填率原子半径密度を求めるには、単位格子の1辺あたりの長さを知らなければならない。もし、原子半径 r と、単位格子の1辺あたりの長さ l には、図からわかるように、次の関係がある。体心立方格子の場合、原子半径rと、単位格子の1辺あたりの長さ l との関係式は、図のように三平方の定理より、よってである。面心立方格子の、原子半径rと、単位格子の1辺あたりの長さ l との関係式は、三平方の定理より、である。充填率単位格子中に原子の占める体積の割合を充填率（じゅうてんりつ）という。充填率を計算で求めるには、定義どおりに、単位格子中の体積を、単位格子の体積で割れば、求まる。 - 体心立方格子の場合まず、単位格子中の原子の体積は、以前の節で説明したように、原子2個ぶんの体積である。つまり体積は、である。そして、体心立方格子の場合の原子半径rと、単位格子の1辺あたりの長さ l との関係式は、前の節で計算したとおり、なので、代入するなどして連立方程式を解けば、充填率が求まる。 - 充填率 = よって体心立方格子の充填率は 68％である。 - 面心立方格子の場合 - 充填率 = よって面心立方格子の充填率は 73％である。
null	null	高校化学溶液の性質溶液水 H2O に、塩化ナトリウム NaCl を、混ぜると、塩化ナトリウムは水中に拡散していき、やがて肉眼では見えなくなる。そして、混ぜた食塩の量が少なければ、水中にも食塩は沈殿しない。このように、液体に混ぜた物質が、沈殿や凝集物を作らず、液中に拡散することを溶解（dissolution）という。そして、水のように他のものを溶解する物体を溶媒（ solvent）という。塩化ナトリウムのように溶けた側の物質を溶質（ solute）という。溶媒が液体の場合に、溶解によって生じた均一な混合液体を溶液（solution）という。この例の場合は、食塩の量をもっと増やすと、やがて、かき混ぜても、溶けきらずに、時間が経てば底に食塩の沈殿が貯まるようになる。このように、一定量の溶媒に溶ける溶質の量には限度がある。この溶ける限度の限界まで、溶質が溶けている状態の溶液を飽和溶液（saturated solution）という。これに対して、溶質がまだ溶ける溶液を不飽和溶液という。電解質塩化ナトリウムNaClを水に溶かすと、ナトリウムイオンNa+と塩素イオンCl-のような、正負のイオンに分かれる。このように溶解の際に、イオンに分かれる現象を電離（でんり, ionizasion）という。そして、水に解けて電離する物質を電解質（でんかいしつ, electrolyte）という。グルコースの溶液は、水に溶けても電解しない。このような水に溶けても電解しない物質を非電解質という。電解現象と溶解とを混同しないように注意しよう。電解質のうち、塩化ナトリウムの水溶液と、酢酸の水溶液との比較をすると、酢酸は溶解をするし電離もするが、塩化ナトリウムよりも電離しづらいことが分かっている。電解質のうち、塩化ナトリウムのように電離をしやすい物質を強電解質という。酢酸のように、溶液中のイオンの電離が弱いが、電離をしている物質を弱電解質という。水和水分子の酸素原子が分子中の電子を引き付けるため、酸素原子は負の電荷を帯び、水素原子は正の電荷を帯びる。このような分子を極性分子(polar molecule)という。塩化ナトリウムを水に入れると、電離したそれぞれのイオン原子１個ずつについて、ナトリウムイオンNa+は水分子の陰性の酸素原子と引き合い、塩素イオンCl-は水分子の陽性の水素原子と引き合う。その結果、イオン原子は、周囲を水の分子によって囲まれる。このように、溶質原子が水分子によって取り囲まれる現象を水和（すいわ, hydration）という。溶媒が水でない場合には、イオンが溶媒に取り囲まれるこのような現象は、溶媒和(solvation)と呼ばれる。食塩の水和では、ナトリウムイオンでは隣に水分子の酸素原子の側が来る。塩素イオンでは、隣に水分子の水素原子の側が来る。水和しているイオンを水和イオン(hydrated ion)という。親水基と疎水基エタノールC2H5OHやグルコースC6 H12 O6 などは水に良く溶ける。このエタノールの分子は、分子中にヒドロキシ基 OH を持つ。エタノールでは、このヒドロキシ基の部分が、水分子と水素結合を生じて、エタノール分子が水和をする。グルコース分子も、実はヒドロキシル基を持っており、このヒドロキシ基の部分が、水分子と水素結合を生じて、グルコース分子が水和をする。このエタノール分子中のヒドロキシ基のように、水和されやすい原子団の部分を親水基（しんすいき, hydrophilic group）という。水和されやすい性質を親水性(hydrophilicity)という。これに対して、ベンゼンC6H6などは水に溶けない。このような分子は極性をもたない無極性分子である。一般に、親水基を持たない無極性分子は、水には溶けない。また、エタノール分子中のエチル基C2H5の部分は、極性を持たず、この部分は水和には寄与していない。この分子の他にも、一般の炭化水素CmHnは無極性で、水和には寄与しない。このような、炭化水素のみからなりエタノールと違って親水基を持たない炭化水素分子は水和されにくい。このような親水性をもたない原子団を疎水基（そすいき, hydrophobic group）という。水和されにくい性質を疎水性(hydrophobicity)という。無極性分子からなるヨウ素I2やナフタレンC10 H8 は、無極性分子の液体であるベンゼンC6 H6や、四塩化炭素CCl 4 （テトラクロロメタン）には、よく溶ける。このように無極性分子の物質は、無極性分子の液体に溶けやすい。いっぽう、極性分子の物質は、極性分子からなる水に溶けやすいのであった。これらのように、一般に極性の似ている分子は溶けあいやすい。溶解度ある一定の温度で、ある一定の質量の溶媒に対して、溶質を溶かして、溶質が溶けきる最大限の飽和溶液を得た場合、その飽和溶液に溶けている溶質の量を溶解度(solubility)という。つまり、溶解度とは、未混合の溶媒に対して、「この溶媒は、これから、どれだけの溶質を溶かせるか」という能力のことである。溶解度と濃度とは、別の概念なので、混同しないように。溶解度の数値の表し方は、２種類ある。一般的なのは、溶媒の質量100gに対して、溶かせる溶質の質量の割合[g/100g]、またはその溶質の質量[g]で定義する方法である。溶解度の単位は、無次元で表す場合もあるが、無次元だと状況が分かりづらいという考えのもと、[g/100g]や、[g]などと表す場合もある。溶解度は、溶媒の温度によって変化する。溶媒が水の水溶液の場合、水の温度によって、溶解度は変化する。水に溶かす溶質では、一般に水の温度が高まるほど、ほとんどの溶質で、溶解度は高まる。ただし、例外的に水酸化カルシウムCa(OH) 2など、いくつかの分子では、温度上昇によって溶解度が下がる物質もある。溶解度の温度変化をグラフで表したものを溶解度曲線(solubility curve)という。再結晶法不純物の混ざった混合物の固体に対して、その各成分の溶解度が大きく異なる場合は、その混合質を、熱した溶媒に飽和するまで溶かし、飽和後に冷却をしていけば、溶解度の小さい物質の側から先に、結晶が析出をしていくので不純物を取り除ける。このように、何らかの方法で溶質の結晶を析出させて不純物を取り除き精製する方法を再結晶法(recrystallization)という。「再結晶」という語について、この例では、水溶液を用いた再結晶を紹介したが、「再結晶」とは、なにも水溶液にかぎらず、何らかの方法で結晶をいったん溶解または溶融させて、そのあとに結晶を析出させてえられた結晶ならば、一般に再結晶という。なお、溶媒を冷却していく時に、あらかじめ他の実験で得られた、その物質の、平均的な溶解度を超えるまで冷やしても、析出しない場合がある。このように通常の溶解度を超えて溶質を含んでいる状態を過飽和（かほうわ, supersaturation）という。溶質を溶解度よりも過飽和に含んでいる溶液のことを過飽和溶液という。過飽和の状態は不安定であるので、過飽和溶液の場合は、少量の撹拌や振動などが加わるだけで、結晶の析出を始める。溶質の種類によっては、再結晶法で結晶分子中に水分子が化合した結晶が得られる場合がある。このように結晶分子と化合している水を結晶水あるいは水和水という。結晶水は、加熱などによって除去できる場合が多い。結晶から水和水を除去することを無水化などという。無水化して得られた結晶水を含まない固体を無水物（むすいぶつ, anhydride）という。結晶が水和水を含む物質に対する溶解度の定義は、無水物の質量を、溶質の質量とみなして、溶解度を定義する。沸点上昇砂糖水や食塩水は、100℃にしても沸騰しない。不揮発性の溶質を溶媒に溶解させると溶液の沸点が上昇する現象を沸点上昇(boiling-point elevation)という。純溶媒の沸点t1 [K]と溶液の沸点t2[K]との沸点の差Δtb=t2- t1 [K] を沸点上昇度(boiling-point elevation constant)という。水が蒸気になる時に、水に溶けていた溶質は蒸気からは追い出され、蒸気には溶質は混じらない。このときに、溶質を追い出すためには、蒸気にエネルギーを与えなければならない。その結果、溶質がなかった場合より、高い温度にしないと沸騰しないのである。沸点上昇Δtb は質量モル濃度c[mol/kg]に比例するので、式で書けば、 - Δtb = Kb c である。なお、「質量モル濃度」とは、その溶媒 1kgあたりに溶けている、溶質のモル数のことである。なお、沸点上昇度Δtbの比例係数をKb とした。比例係数Kb の単位は、[K/(mol/kg)]つまり[K・kg/mol]で定義される。この比例係数Kb [K・kg/mol]をモル沸点上昇(molal boiling-point elevation constant)という。蒸気圧降下真空ポンプなどで水が入った溶液の周囲の気体を減圧していくと、100℃にならなくても沸騰する。このときの気体圧を飽和蒸気圧(saturated vapor pressure)という。この飽和蒸気圧が、溶液では下がり、より減圧しないと沸騰しなくなる。このことを蒸気圧降下(vapor pressure depression)という。凝固点降下砂糖水や食塩水を冷やしても0℃では凍らない。このように不揮発性の溶質を溶媒に溶かすと溶媒の凝固点が下がる。水が氷になる時に、溶質を追い出す。このときに、溶質を追い出すためには、溶質の動きを押さえなければならない。その結果、溶質がなかった場合よりも低い温度にしないと氷にならないのである。不揮発性の溶質を溶媒に溶解させると溶液の凝固点が下がる現象を凝固点降下(freezing-point depression)という。純溶媒の凝固点t1 [K]と溶液の凝固点t2[K]との凝固点の差Δtf=t1- t2 [K] を凝固点降下度(freezing-point depression constant)という。凝固点降下度は質量モル濃度 m [mol/kg] に比例するので、凝固点降下度 Δtf の比例係数を Kf としたとき、つまり - Δtf = Kf m の比例係数 Kf の単位は、 [K/(mol/kg)] つまり [K・kg/mol] で定義される。この比例係数 Kf [K・kg/mol] をモル凝固点降下(molal freezing point depression constant)という。過冷却右図のように、冷却による温度変化と時間との関係をあらわしたグラフのことを冷却曲線という。液体を冷却していって凝固点になっても、すぐには凝固しない。この状態を過冷却（かれいきゃく、supercooling）という。冷却が進んで凝固点よりも少し温度が下がってから、凝固点まで温度が上がり、凝固が始まる。凝固点降下と過冷却の関係は、右図のグラフのようになる。浸透圧半透膜セロハンは、水分子など小さな分子は通すが、スクロース分子などの大きな分子を通さない。このように、分子サイズの小さな分子を通し、分子サイズの大きな分子を通さない膜を半透膜（semipermeable membrane）という。半透膜には、セロハン膜の他にも、動物の膀胱膜（ぼうこうまく）や、セルロースを硝酸でニトロ化した化合物の一種のコロジオン(collodion)という物質から作られるコロジオン膜や、生物の細胞膜がある。ろ紙はセルロースなどの溶質を通してしまうため、ろ紙は半透膜ではない。浸透圧 U字管の下部を半透膜で仕切って、片側に純水を入れ、もう片方にスクロース溶液を入れると、純水の一部がスクロース溶液の側に移動して、純水の液面が下がる。この現象を浸透という。このように両溶液に濃度差がある場合は、溶液を薄めて濃度差を無くそうとする力が働くので、この濃度差を無くそうとする力を浸透圧（osmotic pressure）という。両液の水位を等しくするには、スクロース水溶液に圧力を加えないといけない。この圧力の大きさを浸透圧の大きさとする。浸透圧を数値化する際や数式化する際に、純水を基準にして、純水と溶液との浸透圧を、単に浸透圧と言って用いる場合が多い。ファントホッフの式絶対温度Tで、濃度c[mol/L]の溶液の浸透圧Π[Pa]は、気体定数をRとして、 Π = cRT であることが知られている。モル濃度c[mol/L]は、溶液中のモル数をn[mol]として、その体積をV[m3]とすれば、 - c=n/V である。（1L=1000cm3なので、モル濃度を体積に換算できる。）これを浸透圧の公式に代入して、 - ΠV = nRT という式が得られる。このように、気体の状態方程式 PV = nRT と似た形の式が得られる。この ΠV = nRT の式を浸透圧に関するファントホッフの式という。コロイド溶液直径がおよそ10-9mから、10-7mの粒子をコロイド粒子(colloid)という。デンプンはコロイド粒子である。コロイド粒子はろ紙を通過できるが、半透膜を通過できない。コロイド粒子が液体中に均一に分散している液をコロイド溶液という。コロイド粒子を分散させている液体を分散媒（ disperse medium）といい、コロイド溶液中のコロイド粒子を分散質（ dispersoid）という。コロイドの種類会合コロイドセッケン分子は、親水性の水に水和しやすい部分と、疎水性の水とは水和しない部分とからなる。疎水性の部分が、まるで疎水コロイドと同じように集まり、その結果としてセッケン分子は数百個ほど集まる。しかし、分子に親水性の部分があるので、まるで保護コロイドのように、セッケン分子は沈殿せず、コロイド溶液であり続ける。このセッケン分子が凝集する際、親水性の部分を外側に向けて集まり、疎水性の部分は内側に向けて集まる。セッケン分子の集合体のように、親水基と疎水基を持つ分子が、親水基を外側に向けて集合したものをミセルという。このようなコロイドを会合コロイド（association colloid）という。会合コロイドは親水コロイドの一種に分類される。分子コロイドデンプンやタンパク質の分子は大きく、分子1個でコロイド粒子として存在する。このようなコロイドを分子コロイド(molecular colloid)という。分散コロイド溶媒には本来溶解しない不溶性物質が細かく分散される事によって構成されるコロイド。炭素や水酸化鉄など疎水コロイドの多くを占める。水酸化鉄（Ⅲ）のコロイド溶液沸騰している水に、塩化鉄FeCl3 を少量ほど加えると、赤色の水酸化鉄Fe(OH)3 のコロイド溶液ができる。 Fe(OH)3 は水に不溶であり、これのコロイド溶液は不溶のFe(OH)3 が水に分散したものである。このような不溶の物質が分散したコロイド溶液を分散コロイド(dispersion colloid)という。電気泳動 U字管にコロイド溶液を入れ、電極を用いて、直流電圧を掛けておくと、コロイド粒子はいっぽうの電極の側に移動する。電気を用いて液体の中から特定の粒子を移動させる現象を電気泳動（electrophoresis）という。このことから、コロイド粒子は電荷を帯びている事が分かる。コロイド粒子は溶液ごとに、正または負の電荷を帯びている事が分かる。水酸化鉄 Fe(OH)3 は正に帯電している。コロイド粒子が正に帯電している場合を正コロイド (positive colloid)という。また水酸化アルミニウムAl(OH)3は正に帯電している。水酸化アルミニウムも正コロイドである。一般に金属の水酸化物と液体との混合物がコロイド溶液になる場合は、正コロイドであることが多い。負電荷び帯電するコロイドを負コロイド(negative colloid)という。負コロイドの具体例は、粘土、イオウS、CuS などの金属硫化物、デンプン,Au, Ag, Pt, などである。コロイドが沈殿しないのは、この帯電によって、互いの粒子どうしを反発させているからである。では、なぜコロイドが電荷を帯びるのか。水酸化鉄Fe(OH)3のコロイドが正に帯電するのは、化合物中のOH基の部分が、溶液中の陽イオンのH+あるいはFe+を吸引しやすいからだと考えられている。セッケンのコロイドでは、コロイド粒子そのものがイオン化している。セッケンはと電離する。疎水コロイド水酸化鉄Fe(OH)3 のコロイド溶液に、少量の電解質を加えるとコロイドが沈殿する。粘土のコロイド溶液に電解質を加えても同様に沈殿をする。水酸化鉄は正コロイドであり、粘土は負コロイドであることから、この沈殿現象はコロイドが正負どちらの電荷でも生じる。少量の電解質で沈殿するのは、最初に加えた電解質によって、コロイド粒子に反対符号のイオンが吸着し、その結果、分子間力が増えた結果、凝集しあって沈殿するからである。このように少量の電解質で沈殿するコロイドを疎水コロイド(hydrophobic colloid)という。疎水コロイドが少量の電解質で沈殿する現象を凝析（ぎょうせき, flocculation）という。海水の陽イオンによって粘土のコロイドが凝集する。これは地理で習う三角州の形成の原因である。親水コロイドいっぽう、デンプンやタンパク質のコロイドは、多量の電解質を加えないと沈殿しない。このデンプンやタンパク質の化学式を見ると、-OH基や-COOH基や-NH2基などの基がある。これらは水と吸着しやすい親水性の原子団の親水基である。このため、沈殿させるには、水との吸着を無くすために多量の電解質を加えて、溶液全体のイオンにおける、水の影響を薄めて吸着を無くさなければならない。電解質を加えても溶液全体の電荷の合計自体は同じだが、水素結合は、他の結合よりも強いことを思いだそう。デンプンやタンパク質などのように、水和しているコロイドを親水コロイドという。親水コロイドに多量の電解質を加えて沈殿させることを塩析（えんせき, salting out）という。電気泳動に関して、親水コロイドは水和のため、疎水コロイドと比べて、親水コロイドは移動速度が小さい。保護コロイド疎水コロイドと親水コロイドとを混ぜたコロイド溶液は、どういった特性を持つだろうか。疎水コロイドが、電解質を加えても沈殿しにくくなる。親水コロイドは疎水コロイドと吸着しても、親水コロイドの親水性のため、少量の電解質を加えても親水コロイドは沈殿しない。その親水コロイドと吸着した疎水コロイドは、吸着している親水コロイドが少量の電解質では沈殿しないため、一緒の疎水コロイドも少量の電解質では沈殿しない。このように親水性の高い親水コロイドとの吸着を仲立ちとして疎水コロイドが沈殿しづらくなる現象を、親水コロイドによる保護あるいは保護作用といい、この親水コロイドによる疎水コロイドの保護を目的として加える親水コロイドを加えた場合、その親水コロイドを保護コロイドという。保護コロイドの例として、タンパク質の一種であるゼラチンや、墨汁に含まれるニカワなどがある。ゼラチンもニカワも親水コロイドでもある。インキに含まれるアラビアゴムも保護コロイドである。ゴムというと、つい連想で輪ゴムのような固体状のものを連想しがちかもしれないが、このアラビアゴムの純物質は、多糖類であり、水溶性が高い親水コロイドである。コロイドの生じる要因ゾルとゲルゲルゼラチンのコロイド溶液を冷やすと固体状に固まる。寒天のコロイド溶液を冷やすと固体状に固まる。このようにコロイド溶液が冷えて固まったものをゲル(ドイツ語：Gel)という。ゲルを乾燥させたものをキセロゲル(xerogel)という。高野豆腐やシリカゲルは、キセロゲルである。乾かした寒天やゼラチンなどもキセロゲルである。キセロゲルを水につけると水を吸って膨らむ。これを膨潤（ぼうじゅん）という。ゾルコロイド溶液とも言う。コロイド粒子が分散している流動性のある溶液のこと。チンダル現象コロイド粒子が光を散乱させ、光の通路が輝いて見える現象。ブラウン運動コロイド粒子が、熱運動する分散媒粒子に衝突されて行う不規則な運動。その他(※ 範囲外) 水50mLとエタノール50mLを混ぜると、合計の容積は97mLになり、単独の液体の体積の単純な和よりも小さくなる。これは、エタノール分子の方が水分子より大きいため、エタノール分子の間に水分子が入り込んでいるためである。
null	null	高等学校化学（高等学校化学I/炭化水素/有機化合物から転送）この記事では高校化学の解説をする。無機物質では無機物質の性質について学ぶが、暗記が大きな比重を占める。有機化合物では炭素が関わる化合物について学ぶ。高分子化合物では分子量の大きい化合物について学ぶ。人間の体や服などの繊維は高分子化合物によって出来ている。物質の状態物質の変化と平衡無機物質 - 元素と周期表 - 水素と貴ガス - ハロゲン - 16族元素(酸素と硫黄) - 15族元素(窒素とリン) - 14族元素(炭素とケイ素) - アルカリ金属 - 2族元素 - アルミニウム - 亜鉛 - スズ - 鉛 - 鉄 - 銅 - 銀 - 金と白金 - 水銀とカドミウム - クロムとマンガン - セラミックス - 金属と合金 - 無機化学まとめ
null	null	高等学校化学I/炭化水素/有機化合物/元素分析有機化合物の構造を直接調べることは容易ではないが、その組成式を実験により推定することは比較的簡単である。組成と分子量が分かれば分子式を求めることができ、そこから化合物の構造を絞り込むことができる。はじめに、ある化合物に含まれている元素の種類を推定する方法を紹介する。基本的に有機化合物は炭素と水素を主成分としてできているが、わずかに塩素原子や窒素原子などを含んでいるものもある。ある化合物にこのような特定の元素が含まれているかを実験で調べることができる。検出方法 - 水素・炭素の検出 - 試料を完全燃焼させると、炭素 C は二酸化炭素 CO2 になり、水素 H は水 H2O になる。燃焼により発生する気体を石灰水に通して白濁すれば、二酸化炭素が生じている。また、燃焼により発生する液体を塩化コバルト紙につけたとき、青色から淡赤色に変化すれば、水が生じている。 - 窒素の検出 - 試料に水酸化ナトリウム NaOH を加え加熱すると、窒素はアンモニア NH3 となる。ガラス棒の先端に濃塩酸をつけてアンモニアに近づけるなどして、もし濃塩酸を近づけて塩酸が白煙をあげれば、窒素を生じている。この白煙は、塩化アンモニウムである。 - 塩素の検出 - 加熱した銅線の先に試料をつけ炎に入れる。すると、塩素は銅と反応して塩化銅(Ⅱ)のCuCl2となり、Cu2+による青緑色の炎色反応が見られる。 - 硫黄の検出 - まず、試料に水酸化ナトリウムを加え加熱したあと、水に溶かす。この溶液をまず酢酸で酸性にして、さらに酢酸鉛（II）水溶液をくわえたとき、もし硫黄が含まれていれば、硫化鉛（I）の黒色沈殿ができる。まず試料に水酸化ナトリウムを加え加熱すると、硫黄は硫化ナトリウムNa2Sとなる。これは水溶液中で電離してS2-となっており、加熱後の液体に酢酸鉛(Ⅱ)水溶液を加えて黒色の沈殿が生じれば、硫化鉛(Ⅱ)が生じている。もしこの化合物が炭素と水素のみ、あるいはこれらと酸素の3種類で構成されていることが分かっていれば、次の実験により化合物の組成式を推定することができる。実験方法 - あらかじめ、2つの吸収管の質量を測定しておく。 - 試料を白金皿に載せ、乾いた酸素を吹き込みながらガスバーナーで加熱し燃焼させる。この際、酸化銅(Ⅱ)触媒も加熱する。これにより、不完全燃焼により生じたCOを酸化して完全にCO2とすることができる。 - 試料は燃焼により二酸化炭素と水を発生する。水と二酸化炭素がそれぞれ2つの吸収管に吸収される。 - 燃焼が終了したら、2つの吸収管の質量を測定する。先に求めた質量との差が、吸収した二酸化炭素や水の質量である。計算炭素、水素、酸素の化合物である試料w [mg]の燃焼により水a [mg]と二酸化炭素b [mg]が生じたとする。このとき、発生した水の水素原子と二酸化炭素の炭素原子は、ともに試料に由来するものである。したがって、水に含まれる水素原子の質量と、二酸化炭素に含まれる炭素原子の質量は、試料に含まれていた水素原子と炭素原子の質量に等しい。原子量をH=1.0、C=12、O=16とすると、分子量がH2O=18、CO2=44であるから、 - 水素原子の質量wH : [mg] - 炭素原子の質量wC : [mg] となる。すると、試料の残りは酸素原子でできているので、 - 酸素原子の質量wO : [mg] となる。なお、水分子と二酸化炭素分子に含まれている酸素原子はすべて試料由来ではなく、吹き込んだ酸素が結合している分も含まれているので、水と二酸化炭素の質量から求めることはできない。以上より、試料中の水素、炭素、酸素の質量を求めることができたため、元素の個数の比を求めることができる。元素1個あたりの質量の比は、原子量の比と等しく - C:H:O = 12:1.0:16 であるから、試料に含まれている各原子の個数の比は、 - C:H:O = で求められる。組成式は化合物中の原子の個数の比を表すものであるから、この比により組成式が求められる。分子1個に含まれている各原子の実際の個数は、組成式の整数倍となるから、分子量が求められていれば、組成式の式量から現実の原子の個数を計算し、分子式を求めることができる。
null	null	高等学校化学I/炭化水素/有機化合物/有機化合物とその構造有機化合物炭素を含む化合物を有機化合物(organic compound)という。しかし、一酸化炭素や二酸化炭素、炭素自身はは例外的に有機化合物ではなく無機物質として扱われる。デンプンや糖類、エタノール、酢酸、脂肪などは有機化合物である。もともと生物に関係する物質を有機物、鉱物から得られる物質を無機物質と分類していた。かつて有機化合物は生物だけが作れると考えられていた時代もあったが、1828年にドイツのウェーラーが、無機物質のシアン酸アンモニウム NOH4CN から尿素 CO(NH2)2 を合成したことにより、無機物質から人工的に有機物質が合成できる事が分かった。特徴有機化合物は前章までに学習した無機化合物とは、大きく異なる特徴をもつ。 - 有機化合物を構成する主な元素は、 C, H, O, N であり、元素の種類は限られるが、炭素の原子価は 4 で、さまざまな構造を取れるため、多くの種類の有機化合物が存在する。 - 有機化合物は極性が少ないものが多いため、水に溶けにくいものが多い。エタノールやジエチルエーテルなどの有機溶媒によく溶けるものが多い。また、水に溶ける有機化合物でも電離するものは少ない。 - 有機化合物の融点や沸点は比較的に低く、化合物によっては加熱により分解して炭素と水になるものもある。 - 空気中で燃焼すると、水と二酸化炭素などを発生する。分類炭素 C と水素 H のみからなる化合物を炭化水素（hydrocarbon）という。炭化水素の構造が、さまざまな有機化合物の構造では、基本的な構造になる。有機化合物の分子は、炭素原子のつながった構造を骨格として持つ。この炭素原子の結合のしかたにより、有機化合物は2種類に分かれる。 - 飽和化合物(saturated compound) - 炭素原子間の結合が全て単結合だけであるもの（例: エタンC2H6、プロパンC3H8） - 不飽和化合物(unsaturated compound) - 炭素原子間に二重結合や三重結合を一つ以上持つもの（例: エチレンC2H4）さらに、炭素原子の骨格の形によっても2種類の分類がある。 - 鎖式(acyclic) - 炭素原子が直線状、または枝分かれ状に結合しているもの。（例: メタン CH4 、アセチレン C2H2） - 環式(cyclic) 炭素原子が環状に結合しているものを含むもの（例: ベンゼンC6H6 、シクロヘキサンC6H12）したがって、有機化合物は大まかに、鎖式飽和化合物、鎖式不飽和化合物、環式飽和化合物、環式不飽和化合物の4つに分類することができる。特に、鎖式で飽和の炭化水素を総称してアルカン(alkane)と言い、環式で飽和の炭化水素をシクロアルカン(cycloalkane)という。また、炭素原子間の二重結合を1つもつ鎖式不飽和炭化水素をアルケン(alkene)と言い、三重結合を1つ持つ鎖式不飽和炭化水素をアルキン(alkyne)という。これらについては後ほど学ぶ。
null	null	高等学校化学I/炭化水素/有機化合物/異性体多くの有機化合物は、分子式が同じでも異なる構造をもつことがある。たとえば、分子式C4H10となる有機化合物の構造には、次の2つがある。これらは、互いに（たがいに）異なった性質を持つ。このように、分子式が同じでも構造が異なる物質を、「たがいに異性体（いせいたい、isomer）である」などという。分子を作る炭素原子の数が増加するにしたがって、異性体の数は激しく増加する。構造異性体同じ分子式でも、原子の結合のしかたや構造が異なることによる異性体を構造異性体（こうぞういせいたい、stractural isomer）という。たとえば、分子式が C5H12 となる炭化水素の炭素骨格は、次の3つが考えられる。このように炭素骨格が異なる構造異性体の他に、結合の仕方が異なる異性体も存在する。たとえば、分子式がC2H6Oとなる有機化合物は、次の2つがある。この2つでは、たとえば水への溶けやすさや沸点といった化学的性質が大きく異なる。これは、この2つの有機化合物の官能基（かんのうき、functional group）と呼ばれる、性質を決める構造が異なるからである。官能基については次の章で詳しく学ぶことにする。また、分子式を書くとき、たとえばエタノールを C2H6O という書き方ではなく、 C2H5OH みたいに官能基を取り出して明記する書きかたを示性式（しせいしき、rational formula）という。炭素骨格や結合の仕方が同じであっても、その結合の位置が異なる異性体も存在する。幾何異性体炭素原子間の単結合は、それを軸にして原子を回転させることができる。そのため、次のような2つの構造式で示される有機化合物は、異性体とはいえない。一方、炭素原子間の二重結合は、それを軸にして原子を回転させることができない。そのため、二重結合を含む化合物の中には、二重結合の両側での置換基の結合の仕方により、下のような2種類の異性体が存在するものがある。左側の図のように置換基が同じ側にあるものをシス型(cis-)といい、右側の図のように反対側にあるものをトランス型(trans-)という。このような二重結合による異性体を幾何異性体（きかいせいたい、geometrical isomer）と言う、あるいはシス・トランス異性体（cis-trans isomer）と言う。上で用いたトランス-2-ブテンの分子模型の写真を次に示す。これを見ると、二重結合を軸にして原子が回転できないことが分かるだろう。光学異性体乳酸（にゅうさん、lactic acid）は、ヨーグルトなどに含まれているヒドロキシ酸であるが、この乳酸は炭素原子に結合している4つの原子や原子団が、4つとも異なる。このように、4本のうでにそれぞれ異なる置換基が結合した炭素原子を、不斉炭素原子（ふせいたんそげんし,asymmetric carbon atom）という。たとえば、乳酸（CH3CH(OH)COOH）には不斉炭素原子が1個存在する。上図を見ると分かるように、印をつけた炭素原子の周りに、それぞれ色分けされた4つの異なる置換基が結合しているのが分かる。この印がついた炭素原子が不斉炭素原子である。ここで上の構造式は平面上に書かれているが、現実にはこの分子は立体として存在する。不斉炭素原子を中心とした正四面体の各頂点に、結合軸が配置しているのである。すると、構造式が上のように同一であっても、立体的にはどう動かしても重ね合わせることのできないものが存在する。これらは、たがいに鏡に写した関係にある。このように、構造式が同一であるにもかかわらず立体的には重ね合わせることのできない異性体を光学異性体（こうがくいせいたい、optical isomer）といったり、あるいは鏡像異性体（きょうぞういせいたい、enantiomer）とよぶ。光学異性体の一方をL体といい、もう一方をD体という。 L体とD体との関係のたとえとして、よく、右手と左手との関係にたとえられる（検定教科書でも、そういう例えが多い）。光学異性体は、L体とD体とで、融点や密度などほとんどの物理的性質は同じだし、化学反応に対する化学的性質も同じである。しかし、偏光に対する性質や、また、味やにおいなどの生理作用が異なる。偏光については、L体とD体とで、偏光をする向きが逆方向である。乳酸のほかにも、アミノ酸の一種であるアラニンにも不斉炭素原子が存在し、よって光学異性体が存在する。なお、乳酸は、近年では、生分解性樹脂（せいぶんかいせいじゅし）の原料としても、活用されている。 - ラセミ体香料などに使われるメントールはアルコールの一種であるが、メントールにはL体とD体とがあり、このうち香料としての作用があるのはL体のみである。光学異性体をもつ化合物を、通常の方法で化学合成して作ろうとすると、L体とD体との等量混合物（「ラセミ体」という）が、できてしまう。しかし近年、特別な触媒を用いた合成によって、さまざまな光学異性体の化合物のL体とD体とを区別して、そのうちの一方のほうだけを選択的に合成できる手法が確立した（不斉合成、「ふせいごうせい」）。日本の野依（のより）などは、そのような触媒であるBINAP（バイナップ）触媒の開発によって、ノーベル賞を2001年に受賞した。
null	null	高校化学脂肪族炭化水素脂肪族炭化水素の内、鎖式炭化水素ですべて単結合な化合物をアルカン、二重結合が一個だけある化合物をアルケン、三重結合が一個だけある化合物をアルキンという。環式炭化水素ですべて単結合な化合物をシクロアルカンという。アルカンアルカンは分子式がCnH2n+2と書け、不飽和度0である。右におもなアルカンの分子式と名称、構造式を示す。アルカンが含まれる物質天然ガスには、メタン CH4 が含まれる。メタンは天然ガスの主成分である。都市ガスの成分として、メタンは利用されている。また、ガソリンには、さまざまなアルカンなどの有機化合物が含まれている。アルカンの立体構造メタンは分子式CH4であり、四面体構造をしている。炭素原子間の単結合と三重結合は自由に回転できるが、二重結合は回転することができない。したがって、アルカンの炭素間は自由に回転できる。プロパンの炭素は、折れ線状に、並んでいる。アルカンの性質直鎖のアルカンは、炭素数が増えるにつれて沸点・融点が次第に高くなる。たとえば常温では、炭素数1のメタンから炭素数4のブタンまでは気体であるが、炭素数5のペンタンや炭素数6のヘキサンは液体である。また、アルカンの炭素数が4以上になると、そのアルカンには構造異性体が存在する。炭素原子数が多くなると異性体の数は爆発的に増加し、たとえば炭素数4のブタンは他に1種類のみ異性体を持つが、炭素数10のデカンは他に74種の異性体を持つ。さらに、炭素数20のエイコサンになると、他に36万種を超える異性体が存在する。アルカンの性質 - 水に溶けにくいが、有機溶媒（ジエチルエーテルやトルエンなどが有機溶媒である）によく溶ける。 - ススをほとんど出さずに燃えて、二酸化炭素と水を生じる。 - 固体や液体のアルカンは、水より密度が小さいので、水に浮く。置換反応常温でアルカンは安定であり、薬品と化学反応を起こしにくい。しかし、光を当てると（おもに紫外線による作用で）、アルカンがハロゲン元素と反応して、アルカンの水素原子がハロゲン原子と置き換わってハロゲン化水素を生じる反応が起こる。これを置換反応（substitution reaction）という。メタンメタンは分子式CH4の、もっとも炭素数が少ない基本的なアルカンである。常温では無色の気体である。実験室では、酢酸ナトリウムと水酸化ナトリウムを混合して加熱することで得られる。なお、この実験では水上置換法で捕集する。 - CH3COONa + NaOH → Na2CO3 + CH4↑ メタンは光を当てるとハロゲンと置換反応を起こす。たとえば、メタンに光を当てながら塩素と反応させると、次のように1つずつ水素が塩素に置き換わる。 - CH4 + Cl2 → HCl + CH3Cl （クロロメタン） - CH3Cl + Cl2 → HCl + CH2Cl2 （ジクロロメタン） - CH2Cl2 + Cl2 → HCl + CHCl3 （トリクロロメタン、クロロホルム） - CHCl3 + Cl2 → HCl + CCl4 （テトラクロロメタン、四塩化炭素） - メタンハイドレート近年、日本近海の海底など、世界のいくつかの海底の多くの場所の地層中で、氷の結晶中にメタンが存在している事が明らかになった。この海底のメタンの含まれた氷をメタンハイドレートという。採掘されたメタンハイドレートの外見はドライアイスに似ている。採掘されたメタンハイドレートに点火すると、メタンだけが燃え、また、最終的に氷が熱で解けて水になる（氷が燃えてるのではない。燃えてるのはメタンである。）。将来のエネルギー資源として、メタンハイドレートが注目されている（しかし2016年の現状では、まだ資源として実用的な段階には、メタンハイドレートの利用技術は達してない。）。なお、メタンは温室効果ガスであるので（メタンの化学式には炭素が含まれているので、燃やすと二酸化炭素が発生するから）、メタンハイドレートを燃やすことでも温室効果があるので、気をつけるべきである。アルケンアルケンは分子式がCnH2nと書け、不飽和度1である。アルケンは不飽和炭化水素である。右におもなアルカンの分子式と名称、構造式を示す。エチレンの水素原子1個をメチル基 CH3- に置き換えると、プロピレン（プロペン）になる。エチレン(ethylene)はエテン(ethene)の慣用名である。IUPAC命名法ではエテンであるが、慣用名のエチレンの使用も認められている。シス-トランス異性体アルケンは二重結合が含まれているが、二重結合の部分は回転ができないため、そのため、いくつかのアルケンでは、異性体が存在する。このような異性体を、シス-トランス異性体（cis-trans isomers）[1]という。たとえば 2-ブテンでは、シス形(cis form)とトランス形(trans form)という2種類の異性体が存在する。 - シス形 cis-2-ブテン融点:ー139℃ 沸点:4℃ - トランス形 trans-2-ブテン融点:ー106℃ 沸点:1℃ 付加反応アルケンには二重結合が含まれているため、ハロゲンなどと反応して二重結合の1つを切って、そこと単結合をつくる。このような反応を付加反応(additional reaction)という。（反応例を下図に示す。）たとえばエチレンは、臭素と反応すると、付加反応により、1,2-ジブロモエタンになる。また、エチレンは、触媒として白金PtまたはニッケルNiの条件下で、エチレンは水素と付加反応をして、エタンになる。なお、付加反応はアルケンに限らず不飽和化合物で見られ、炭素間の二重結合や三重結合に対しておこる反応である。いっぽう、アルカンのような単結合のみの飽和炭化水素では起こらない反応である。マルコフニコフ則アルケンの二重結合に、HX[2]が付加するとき、二種類の生成物が考えられるが、このとき、二重結合している炭素原子に結合しているHが多いほうに、HXのHが付加し、少ない方にXが付加した化合物が多く生成する。これをマルコフニコフ則（Markovnikov rule）という。酸化また、不飽和炭化水素は酸化剤と反応して酸化される。赤紫色の過マンガン酸カリウム水溶液にたとえばエチレンを通じると、エチレンは酸化され、二酸化マンガンの黒色沈殿を生じるとともに赤紫色が消える。このような反応は、メタンをはじめアルカンでは起こらない。その他その他、アルケンは次のような有機化合物一般の性質をもつ。 - 水に溶けにくい。 - エーテルなどの有機溶媒によく溶ける。 - ススを少し出しながら燃えて、二酸化炭素と水を生じる。エチレンエチレン（ehtylene）は分子式C2H4の、もっとも炭素数が少ない基本的なアルケンである。常温では無色の気体である。二重結合で結びついている炭素原子と、それに直接結合した原子はすべて同一平面上にあるため、右図のようにエチレン分子は全ての原子が同一平面上にある。エチレンは、実験室ではエタノールの分子内脱水により得られる。エタノールに濃硫酸を加え、160℃程度で加熱するすると、エタノールの分子内で脱水反応がおこり、エチレンが生成する。（下図に例を示す。）また、エチレンは二重結合を含むため、赤褐色の臭素水に通じると、付加反応により臭素の色が消え無色になる。（下図に例を示す。）さらに、赤紫色の過マンガン酸カリウム水溶液に通じると、エチレンは酸化され、黒色の二酸化マンガンの沈殿が生じる。工業的には、ナフサの熱分解でエチレンが得られる。エチレンは様々な薬品の合成原料であり、工業的に重要な物質である。エチレンは、植物ホルモンでもある。アルキン右図のアセチレンのように、一般に、炭素間の結合に三重結合を1つ含むため分子式が CnH2n-2 と書ける炭化水素をアルキン（alkyne）という。右に、おもなアルカンの分子式と名称、構造式を示す。なお、アセチレン分子の立体構造は、すべての原子が直線上にならぶ配置になっている。この理由は、三重結合の部分は、回転をできないから、である。アルキンの性質アルキンは三重結合のため、付加反応を起こしやすく、酸化剤と反応して酸化される。また、アルキンは次のような有機化合物一般の性質をもつ。 - 水に溶けにくい。 - エーテルなどの有機溶媒によく溶ける。 - ススを多く出しながら燃えて、二酸化炭素と水を生じる。燃焼時のススの多さは不飽和度が高いほど多くなり、その時の炎も明るくなる。アセチレンアセチレンは分子式C2H2の、もっとも炭素数が少ない基本的なアルキンである。アセチレンの構造式は、右図のように HC≡CH と書く。常温ではアセチレンは無色の気体である。三重結合で結びついている炭素原子と、それに直接結合した原子はすべて同一直線上にあるため、右図のようにエチレン分子は全ての原子が一直線上にある。アセチレンは、実験室では炭化カルシウムCaC2を水と反応させることにより得られる。炭化カルシウムを細かな穴をあけたアルミ箔で包み、水を入れた水槽に入れると、アセチレンが発生する。アセチレンは水に溶けないため、水上置換法により捕集する。 - CaC2 + 2H2O → Ca(OH)2 + C2H2↑ なお、アセチレンの工業的な製法では、石油などに含まれるアルカンを熱分解（「クラッキング」という）して、アセチレンをつくる。アセチレンは、溶接用のバーナーの炎に用いられる。アセチレンに酸素を混ぜて点火すると、3000℃を超える高温の炎が得られる。そのため、金属の溶接や切断の際に酸素アセチレン炎が用いられる。 - ※ なお、炭化カルシウム CaC2 のことを「カーバイド」ともいう。しかし、炭化カルシウム以外の物質でも、金属の炭化物のこともカーバイドというので、暗記の必要性は低い。アセチレンの反応付加反応三重結合は付加反応を受けやすく、白金やニッケルなどを触媒として水素と反応させると、エチレンやエタンを生じる。過マンガン酸カリウム水溶液塩基性の過マンガン酸カリウム水溶液（赤紫色の状態）に通じると、MnO2の沈殿が生じる。臭素との反応また、アセチレンは三重結合を含むため、赤褐色の臭素水に通じると、付加反応により1-1-2-2-テトラブロモエタンが生じるため臭素の色が消え、無色になる。水との付加硫酸水銀 HgSO4 を触媒として、アセチレンに水が付加することにより、不安定な中間生成物を経て、最終的にアセトアルデヒドを生じる。アセチレンは、まずはじめにビニルアルコール（CH2CH(OH)）になるが、これは非常に不安定であり、アセトアルデヒド（CH3CHO）になる。赤熱した鉄アセチレンが、赤熱した鉄にふれると、鉄が触媒として作用し、アセチレンの3分子が重合して、ベンゼンが生じる。炭素が環状（かんじょう）に結合している炭化水素のことを環式炭化水素（かんしきたんかすいそ）という。シクロアルカン一般式CnH2nで表される環式炭化水素をシクロアルカンという。炭素間の結合がすべて単結合である。右におもなシクロアルカンの分子式と名称および構造式を示す。シクロアルカンの「シクロ(cyclo-)」とは環式であることを表す接頭辞であり、「シクロアルカン」とは環式のアルカンであることを示している。一般的な性質シクロアルカンは飽和炭化水素であり、アルカンに似た性質をもつ。 - 光を当てると置換反応を起こす。 - 水に溶けにくい。 - エーテルなどの有機溶媒（ゆうきようばい）によく溶ける。 - 燃えてもススをほとんど出さずに燃えて、二酸化炭素と水を生じる。シクロヘキサンシクロヘキサンは分子式C6H12のシクロアルカンである。分子の構造として次の2種類が存在する。舟型は不安定な構造であり、通常はいす型の構造をとる。シクロアルケン環状構造で炭素原子間に二重結合を1個もつ炭化水素をシクロアルケン（cycloalken）という。一般式はCnH2n-2で表される。シクロアルケンの化学的性質は、鎖式構造のアルケンに似た性質があり、付加反応を起こしやすい。シクロアルケンには、シクロペンテンC5H8やシクロヘキセンC6H10などがある。
null	null	高等学校化学I/物質と原子物質と元素物質の要素物質は、原子(げんし、atom)という基本構造が組み合わさることによって構成されている。 - 元素 - 原子の種類のことを元素（げんそ、element）という。この元素は、現在では110種類ほどであり、これらのうち約90種類は天然に存在している。元素をあらわす記号には、ラテン語名などの頭文字から1文字または2文字をとった元素記号（げんそきごう、symbol of element）で表される。元素記号の1文字目は必ず大文字であり、2文字目は必ず小文字である。代表的な元素の元素記号を右の表に記したので、参考にしてほしい。詳しい元素記号の表は、元素記号（周期表）に掲載しておいた。 - ※ 「元素記号」のことを「原子記号」ともいう（※ 参考文献: チャート式）。元素の確認方法炎色反応元素の確認方法には、さまざまな方法があるが、炎色反応で確認することができる。たとえば塩化ナトリウム水溶液をつけた白金線、または水酸化ナトリウム水溶液をつけた白金線を、ガスバーナーの外炎に当てると、黄色い炎が出る。これは、ナトリウム元素 Na による現象である。塩化ナトリウムも水酸化ナトリウムも、どちらの物質とも、Na を含んでいる。 - 試料を加えない場合のガスバーナーの色 - リチウム（赤） - ナトリウム（黄色） - ナトリウム（※ コバルトガラスを通した場合） - カリウム（赤紫） - カルシウム（橙赤） - ストロンチウム（赤） - 銅（青緑）このように、物質を炎の中に入れたとき、その物質に特有の色の炎が見られる現象を炎色反応（えんしょくはんのう、flame reaction）という。炎色反応の色は、元素の種類によって異なるので、元素の種類を調べたい時に炎色反応で元素の種類を確認する事ができる。なお、花火の色は、炎色反応を利用したものである。石灰水と二酸化炭素石灰水（水酸化カルシウム水溶液）は、二酸化炭素を吹き込まれることで、白く沈殿する。これは、水に不溶の CaCO3 が発生したためである。この一連の現象を利用して、ある気体中での二酸化炭素の有無を確認できる。また、ある物質を酸化させて燃やした時に発生する気体が、石灰水を白く濁らせれば、その物質には炭素が含まれることが判別できる。 - 具体例大理石に希塩酸をそそぐと気体が発生する。この気体を、水酸化カルシウム水溶液にそそぐと、白く沈殿する。このことから、大理石には炭素Cが含まれてることが分かる。なお、生じた白色沈殿は炭酸カルシウムである。沈殿食塩水（水酸化ナトリウム水溶液）に硝酸銀水溶液を加えると、白色沈殿（塩化銀）が生じる。この沈殿反応を利用することで、ある水溶液中に銀 Ag または塩素 Cl が含まれているか否かを判別できる。参考:スクロースの成分元素の検出 - （※ 未記述. 執筆協力者を募集）物質の構成単体と化合物たとえば水を電気分解すると、水素と酸素の気体が2:1の比で分離する。水素だけからなる気体、酸素だけからなる気体など、一つの元素のみから構成されている物質を単体(たんたい、simple substance)という。単体の例をあげると、たとえば、純粋な銅は、銅元素のみからなる単体である。純粋な水素の気体は、水素元素のみからなる単体である。いっぽう、水は、水素と酸素が結合している。このように、2種類以上の元素から成り立つ物質を化合物(compound)という。水（H2O）はH元素とO元素からなる分子から構成されている化合物である。他にも、酸化銅II(CuO)や、塩化アルミニウム(AlCl3)など、化合物には、いくつもの種類がある。同素体 - 黒鉛 - ダイヤモンド黒鉛とダイヤモンドは、ともに炭素 C からなるが、色・電気伝導性など、性質が異なる。このように、ある元素の単体どうしで、元素の結びつき方が違うために性質が違うもののことを、たがいに同素体(どうそたい、allotrope)という。たとえば「黒鉛はダイヤモンドの同素体である」といった具合に、この言葉を使用する。当然、組み合わさり方が一種類しかないような元素には、同素体は無い。硫黄 S の同素体には、斜方硫黄（しゃほういおう）と単斜硫黄（たんしゃいおう）およびゴム状硫黄がある。斜方硫黄（しゃほういおう）と単斜硫黄（たんしゃいおう）およびゴム状硫黄は、これらはいずれも単体であるが、化学的性質が異なる。赤リン（せきリン）と黄リン（おうリン）は、リン P の同素体である。ほかにも炭素の同素体として、フラーレンやカーボンナノチューブなどが知られている。しかしフラーレンなどの説明には高度な専門性を要するので、ここでは詳細は述べない。純物質と混合物 - 純物質 - 物質が単体か化合物であるとき、その物質を純物質(pure substance)と呼ぶ。純物質は、物理的操作(叩く、引っ張る、ろ過する、といった操作)によってそれよりも小さい構成パターンに分けることができないようなパターンの集まりだと考えられる。ここで言うパターンとは、元素の組み合わせのことである。単体や化合物は、物理的な操作だけではその構成を変えることができない。例えば、水は蒸発させても凍らせても叩いてもろ過しても、水のままである。しかし、電気分解を行うことで水素と酸素に分解できることは、中学校で学習した通りだ。具体的には、前者を物理的操作、後者を化学的操作と呼ぶ。 - 混合物 - 2種類以上の物質が混ざった物質のことを混合物(こんごうぶつ、mixture)と言う。食塩水は混合物である（なぜなら、水と食塩とが混同しているので）。なお、（※ 教科書には書かれてないが、）塩化ナトリウムそのものは純物質である。海水は混合物である。（※ 海水の組成は覚えなくてもいいが、まず海水には食塩（塩化ナトリウム）が含まれてるので、その時点ですでに塩化ナトリウムと水との混合物。さらに海水には塩化マグネシウムなども含まれているので、より混合物である。）空気は混合物である。なぜなら、空気には窒素や酸素などが混ざっているからである。窒素そのものは純物質である。酸素そのものは純物質である、牛乳は混合物。石油は混合物。ドライアイスは純物質。氷（こおり）は普通、純物質。純粋な銅（どう）は純物質である（合金などは除外する）。純粋な鉄そのものは純物質である（合金などは除外する）。硫黄（いおう）は純物質。エタノールは純物質。（検定教科書には書かれてないが、）ほかにも、塩酸は塩化水素(HCl)と水(H2O)の混合物である（※ チャート式など参考書で紹介）。（※ チャート式など参考書で紹介）花崗岩（かこうがん）も混合物である。 ※ 純物質と混合物の分類の定義に対しては、直観的な理解で、かまわない。しかし、ある物質が純物質か混合物かについては、しっかりと把握すべきである。物質の構成による分類これまでに学習した単体、化合物、混合物についてまとめた。右側には具体例となる物質を挙げたので、参考にしてほしい。原子の構造と元素の周期表原子の構造原子（げんし）は、中心にある原子核(atomic nucleus)と、その周り(電子殻、electron shell)を飛び回るいくつかの電子(electron,図では黄色)からなる。原子の形状は、球状の構造である（円状ではなく、球状である）。(※ 電子殻（でんしかく）については後述する。) 右に示した図で言えば、真ん中の赤い粒が陽子(ようし、proton)、おなじく真ん中の黄緑色の粒が中性子(ちゅうせいし、neutron)。それから、周りにある黄色い粒が電子である。全ての原子は、このような「原子核の周りに電子」という構造をしていると考えられている。原子核原子核は、何個かの陽子(ようし、proton)と何個かの中性子(ちゅうせいし、neutron)からなる。原子の大きさは、だいたい半径 10-8 cm である（＝ 100億分の1メートル、つまり 10-10 m ）。原子核はさらに小さく、原子核の大きさは半径 10-15 m である。比喩（ひゆ）として、原子をドーム球場の大きさに例えると、原子核の大きさは1円玉やビー玉の大きさに相当することになる。原子はあまりに小さいため、電子顕微鏡などを用いなければ形状を観察することができない。原子核は、正の電荷（charge）を持っている。基本的に原子核は壊れない（※ 高校化学の段階では、とくに断りのないかぎり、原子核は壊れない、として扱ってよい）。 - （※ 範囲外: ）右上図のボーアモデルのような、原子核と電子の位置関係がなぜ分かったかというと、様々な実験にもとづいているが、特に代表的な実験としては、放射線を用いて原子核を研究した物理学者ラザフォードによる、金箔などに放射線（ラジウムを用いてアルファ線を出す実験をしていた）を当てる実験によって大きく解明された[1]。（くわしくは物理2 科目の高等学校物理/物理II/原子と原子核で習う。ラザフォードの時代には、まだ中性子や陽子などといった原子核の中身の個別の粒子が知られていなかったので、のちに物理学者ボーアなどによって中性子や陽子などの知見を加えたボーアモデルに改良された。）原子の電荷陽子が持つ電荷は、電子が持つ電気と大きさが同じで、符号が反対である。化学式などでは一般に、電子の電荷の大きさを最小単位として表す。つまり、電子の電荷を -1 として表す。このため、陽子の電荷を +1 として表す。中性子は電荷を持たない。中性子の電荷は 0 である。原子に含まれる陽子の数を原子番号（げんしばんごう、atomic number）という。元素ごとに、陽子の数は決まっているので、つまり元素が決まれば、原子番号も決まる。たとえば水素は陽子を1個持つので、水素の原子番号は1である。 - ※ ちなみに、電子1個の電荷は、物理学的には、-1.602×10-9〔C〕である。単位 c はクーロンと読む。陽子1個の電荷は、物理学的には、1.602×10-9〔C〕である。この 1.602×10-9〔C〕の大きさを、化学では計算を簡単化するため、単位1として扱っているわけである。なお、1.602×10-9〔C〕の大きさのことを「電気素量」（でんきそりょう）という。原子の質量原子核中での、電子の数と陽子の数は、同じである。よって原子核は、全体としては電荷をもたない。よって原子核は電気的に中性である。また、陽子の質量と中性子の質量は、ほぼ同じである。電子の質量は、陽子の約倍である。よって原子の質量は、ほぼ原子核の質量になる。そして、陽子1個の質量と中性子1個の質量はほぼ同じである。ある原子1個での、陽子数と中性子数との和を、質量数（しつりょうすう、mass number）という。つまり、ある元素の原子1個あたりの質量は、原子核1個中の陽子と中性子の質量数の和に、比例する。具体例として、通常の水素 H の質量数は1である。通常の水素の原子核は、陽子1個のみである。通常のヘリウム He の質量数は4である。なぜなら通常のヘリウムの原子核は、陽子2個と中性子2個からなる。 - 参考 - 中性子だけでは原子核にはならない。いっぽう、水素原子のように、陽子だけでも原子核は成り立つ場合がある。 - 原子の構造は、高等学校の化学においては一般的に、ボーアの原子模型と呼ばれるモデルを使って理解する。ある元素記号の質量数を表す場合、のように、原子の左上に小さく書いて示す（例ではヘリウムを例にした）。原子番号も書く場合は、のように、左下に原子番号を書き、左上に質量数を書く。 - かりに質量数をMとして、その元素記号をXとすると、MX のように書き表す。質量数はあくまで、陽子と中性子の個数の和であり、質量そのものではないことに注意が必要である。さらに言えば、これら質量数はあくまで指標であり、実際の質量は厳密には異なってくる。 - ※ 単元『高等学校化学I/物質量と化学反応式』のページで、ある質量数の原子の個数と実際の質量との関係について解説する。同位体同位体天然に存在する水素原子の大部分は、原子核が陽子1個だけからなるであるが、水素には、この他にも陽子1個と中性子1個からなるも少量ながら存在する。このように、原子番号が同じでも質量数が異なる原子のことを、たがいに同位体（どういたい、isotope）であるという。あるいは同位体のことをアイソトープ（isotope）ともいう。水素の同位体には、さらにも、ごくわずかにある。なお、「同位体」という名前が「同素体」と似ているが、異なる概念なので、混同しないように読者は注意のこと。のことを重水素（じゅうすいそ）という。またのことを三重水素という。同位体どうしは質量が異なるが、化学反応などの化学的性質はほぼ同じである。なぜなら、原子核に含まれる陽子の数が同じだからである。炭素Cの代表的な同位体には、12C と13C がある。放射性同位体炭素Cの同位体には14Cも存在する場合もあるが、この14Cは不安定であり、すぐに崩壊（ほうかい）して質量数が変わってしまう。原子核が壊れるとき、一般に放射線をだすので、不安定な同位体が壊れたときも放射線を出す。14Cも崩壊するときに放射線を出す。 14Cのような、すぐに崩壊して放射線を出す同位体を放射性同位体（ほうしゃせいどういたい、ラジオアイソトープ,radioisotope）という。これに対して安定して存在できる同位体を安定同位体(stable Isotope)という。原子力発電所の原子炉内では、質量数3の水素3Hも存在する。この水素3Hを三重水素(さんじゅうすいそ、tritium トリチウム)という。3Hは放射性同位体である。なお、すべての元素に、自然界で同位体が存在するわけではない。 Be,F,Na,Al,P,Sc,Mnなどには、天然には同位体は存在しない。放射性同位体の活用としては、化学反応のしくみを追跡するときに利用される。ほかにも、年代測定などにも利用される。なお、放射性に関する用語として、放射線を出す性質のことを「放射能」（radioactivity）という。放射線を出すなどして、原子が他の原子に変わることを「崩壊」という。原子ごとに、原子核が変わるまでの、だいたいの時間が異なる。半分の量の原子核が変わるまでの時間を半減期（はんげんき、half life）という。 14Cの半減期は5830年である。例えば14Cの量が元の1/8になっているなら 1/8=(1/2)3なので5830×3=17490年経過している。 - （※ 高校化学の範囲外: 生物の範囲: ）放射性同位体を使った実験の前提として、放射性同位体の原子ばかりを周囲の通常の原子から分離する工程が必要である。では、そもそもどうやって分離するのかというと、一例として、遠心分離機などを用いて質量差に起因する遠心力の差によって分離する方法がある（遠心分離法）。遠心分離法は、よく生物学の放射性同位体をもちいた実験でも使う。 - （※ 高校の範囲外: ）遠心分離法の他にも、温度差や熱を用いた熱拡散法による分離もある。その他、溶解した状態で電気を流すと質量差によって泳動する速度がちがうことを利用する方法や（「電気泳動法」といわれるが、生物学でいう同名の方法とは若干ちがう）、ほかには蒸留を用いた方法など、さまざまな方法がある[2]。 - このように、割と普通の方法で放射性同位体をほかの原子から分離できるので、高校生としては、同位体の分離法については特に悩む必要は無い。 - 範囲外: 「軽水」（けいすい）とは？原子力工業などでいう「軽水」（けいすい）とは、重水素を含まない普通の水の事である。（※ 参考文献: 電気学会『電気学会大学講座発電工学〔改訂版〕』、2015年改訂版）原子力工業の分野では、重水素を含んでいて普通でない水のことを「重水」（じゅうすい）と呼んでいる。原子力工業の用語では、「重水」に対して、普通の水素の化合によって出来た水のことを「軽水」と呼んで、原子力工業では区別している。 - ※ しかし、高校生にとっては、「軽水」は一般の化学用語ではないので、覚える必要は無い。また、原子力の分野や、放射性同位体をつかった化学分析の分野では、一般の水素原子を「重水素」と区別するために、一般の水素原子のことを「軽水素」という場合もある。（※ 参考文献: サイエンス社『工学のための無機化学新訂版』、橋本和明ほか著、2016年新訂第1版、118ページ）だが、けっして普通の水素とは別に「軽水素」なんて元素があるわけではない。普通の水素原子を重水との区別のために「軽水素」と呼んでいるだけである。 - ※ 中学高校の理科では、特にことわりのないかぎり、「水素原子」といったら、一般の水素のことであるので、「軽水」「軽水素」の用語は高校生は覚えなくて良い。電子殻と価電子原子の構造のうち、電子が並んでいる原子核の周りの部分について、より詳しく見ていこう。 - 電子殻(でんしかく、electron shell) - 電子が飛び回っている部分全体を指す。階層構造になっている。この電子殻は何重かにわかれており、内側からK殻(ケーかく、K shell)、L殻(エルかく、L shell)、M殻(M shell)、……と呼ぶ。それぞれの層に入ることのできる電子の数は決まっており、その数以上の電子が一つの層に入ることは無い。たとえば、K殻に入ることのできる電子の数は2つまでである。また、電子は原則的に内側の層から順に入っていく。M殻以降では例外もあるが、高等学校の化学ではこれについては扱わない。内側から数えてn番目の電子殻に入ることのできる電子の数は、最大2n2までである。また、いちばん外側の電子殻にある電子を最外殻電子（さいがいかくでんし、outermost-shell electron）という。ある原子とある原子との接点が、実際には電子殻であるため、原子の結合の仕方などはこの最外殻電子の個数が重要になってくる。ある原子での最外殻電子の数を価電子(かでんし、valence electron)という。各々の原子の電子の、電子殻への配列の仕方を電子配置 (でんしはいち、electron configuration)という。 - ※ そもそも「価電子」が本当に電子なのかどうかの根拠は、高校レベルでは、いちおう、高校化学のあとの単元で習う『電気分解』などの電気化学の実験結果により、反応した物質の量から算出される「価電子」の数と、電気回路によって与えた電気量から算出される「電子」の数とが一致するので、価電子は電子だと思われている。 - なお、電子1個の電気量そのものの数値の証明は、高校「物理」でならうミリカンの油滴の実験などで検証されている。ヘリウムやネオンは、安定しており、化合物をつくりづらい。ヘリウムガスは、化合してないヘリウム原子が気体そのものの成分であり、分子化合物ではない。同様にネオンガスも原子の気体であり、分子ではない。ヘリウムの電子配置は、K殻に2個ぜんぶの電子が配置されていて、安定しているので、このような化学的安定をしている。同様に、ネオンの電子配置は、L殻に8個ぜんぶの電子が配置されてるので、安定している。このように、最外殻にそれ以上電子が入ることのできない状態を閉殻（へいかく）という。閉殻になっている原子の価電子の個数は0であると約束する。なお、ヘリウム、ネオン、アルゴンなどの原子のことを希ガス（きガス、Noble gases）原子という。希ガス原子は、ほかの原子とは化合せず、希ガスどうしとも化合しておらす、希ガスそのものが分子と同様に安定してふるまうので、「単原子分子」（たんげんしぶんし、monoatomic molecule）である。 - ナトリウム原子Naの電子は、K殻に2個の電子。L殻に8個の電子。M殻に1個の価電子を持つ。 - 塩素原子Clの電子は、K殻に2個の電子。L殻に8個の電子。M殻に7個の価電子を持つ。電荷原子の構造を理解する助けとして、これから先になって必要になってくる概念である電荷という言葉については、ここで簡単な説明を加えておく。 - 電荷(electric charge) - 粒子にある電気的な性質のこと。プラスの量とマイナスの量があり、当然ながら0も存在する。この電荷という概念は、高等学校物理などでも扱う。電荷を持った粒子がどのような振る舞いをするかについて興味を持ったなら、そちらを参考にすると良い。電荷を持った粒子は基本的に次の性質を持っている。これらを知っていれば、高等学校の化学においては十分であろう。 - 同じ符号の電荷を持った粒子同士は反発する力が働く。 - 逆の符号の電荷を持った粒子同士は引き合う力が働く。 - 電荷を持った粒子どうしに働く力は、距離が近いほど大きくなる。ある原子核に陽子が3つ含まれているとき、原子核全体の電荷は - +e × 3 = +3e と表される。さらに、この原子核の周りに電子が3つ回っているならば、原子全体の電荷は、 - (+3e) + (-3e) = 0 となる。これは、原子全体では電荷を持っていないということである。このことがらを利用すれば、原子全体の電荷や、原子の名称などから、それにいくつの陽子や電子が含まれているかを計算することができる。高校の物理の範囲では、化学反応を説明できない高校の「物理」で習う電気の内容だけでは、化学での価電子のふるまいなどを理解することはできない。だから高校生は、物理とは別に、化学の理論も覚える必要がある。たとえば、「なぜ、電子にはK殻、L殻などといった電子殻（でんしかく）があるのか？」などといった基本的な問いさえ、高校物理の電気・磁気の知識では説明不可能である。原子どうしの結合の起こる理由すら、高校物理では、説明不可能である。 - 問いの答えを話すと、量子力学（りょうしりきがく）のシュレーディンガーの方程式や、ディラックの方程式によって、これら化学での電子の振る舞いについての問いの答えが、数学的に証明できたとされている。電子殻については、量子力学の以前でも、周期表が19世紀にメンデレーエフによって発見されたことや、さまざまな実験結果によって、電子殻のような、現象が存在することは、19世紀ころ（1800年～1900年ごろ）から分かっていた。だが、ではなぜ、そのような電子殻といった仕組みがあるのか、量子力学の以前は、まだ分からなかったのである。量子力学の以前でも、電気分解などの実験によって、化学反応には電子が関わることは分かっていたし、周期表などから、原子のもつ電子の数も分かっていた。原子核に陽子や中性子のような物があることも、原子の電子軌道上にもつ電子と、原子の質量の分析から、分かっていた。しかし、ではなぜ、原子核のもつ陽子や中性子の数が、そのような数に決まるのか、まったくもって理由が不明だったのである。シュレーディンガー方程式とディラック方程式の解法は、とても難解であり、高校レベルを遥かに越える難度で、理系の大学学部の高学年～大学院レベルである。しかも、数学や物理や化学を専門にする学科の大学生の場合で、大学高学年～大学院で、やっと、解けるというレベルである。たいていの大学生の受ける大学の授業では、大学1年～2年での化学の授業で、学生が理解するよりも先に、シュレーディンガー方程式・ディラック方程式によって20世紀の化学者が分かった結果を習い、学生は結果を鵜呑みすることになる。とても、一般の高校生には、シュレーディンガー方程式などによる化学反応の証明は手が追えないので、シュレーディンガー方程式およびディラック方程式に深入りしてはならない。科学技術の歴史的にも、物理学において、現代のような、原子や電子にもとづく化学反応の仕組みが分かったのは、だいぶ後の時代であり、1900年すぎごろから、量子力学や相対性理論などの学問が発達してからである。1800年代までは、そもそも「原子」や「分子」といったものが存在するということの証明すら、とても難しかったのである。また、1800年代ころの昔は、原子と分子との区別すら、まだ、あまり区別されてなくて、混同されていた時代だったのである。つぎの章の以降で話す、原子の仕組みについても、同様に、高校物理の電気の知識では、説明できない。量子力学よりも前の昔は、化学での原子の仕組みが「なぜ、そうなるのか？」が分からなかったのである。だから、高校生は、先に結果を覚える必要がある。原子に関する諸概念原子の分類原子の化学反応的な性質は、その原子の原子核に含まれる陽子の数で決まる。なぜなら、電子殻上の電子が、化学反応では媒介（ばいかい）になるのだが、電子殻上のその電子の数は、原子核中の陽子の数と、同じだからである。このため原子番号の定義を、陽子の数として定義することは、合理的である。実は、元素の分類、つまり原子がどの元素に属するかという判断は、その原子の原子核に含まれる陽子の数によって行われている。例えば、水素(H)に属する原子の場合、それに含まれる陽子の数は必ず1個である。同じように、炭素(C)に属する原子の原子核には、必ず6個の陽子が含まれている。逆に、ある原子の原子核に陽子が6個含まれるなら、その原子は炭素である。周期表と周期律元素を原子番号の順に並べると、性質のよく似た元素が周期的に現れることがある(例：1価の陽イオン(→高等学校化学Ⅱ/化学結合)になりやすい物質……3Li、11Na、19K、など。ここまでは8個間隔で現れている)。このことを元素の周期律(periodic law)という。また、図のような表を、周期表(periodic table)という。元素を原子番号の順に並べて、かつ周期律に併せて配列した表のことを周期表という。周期表の縦の列を族(group)といい、同族内では性質のよく似た元素が並ぶ。周期表の横の列を周期(period)と呼び、周期の番号は電子殻の数と一致する。 - ※ 関連: 『元素記号』。「族」は、1族から18族までの、合計18個がある。「周期」は、1族から7族までが、現在（2013年に本文を執筆。）では確認されている。具体例をいくつか挙げると、族については、水素HとリチウムLiとナトリウムNaとカリウムKは、ともに1族の元素である。周期に関しては、水素Hは第一周期であり、リチウムLiは第二周期であり、Naは第三周期である。他の族の元素でも、例を挙げる。酸素Oは、16族で第二周期の元素である。炭素Cは14族で第2周期である。塩素Clは17族元素で第3周期である。族が同じ元素どうしを同族元素という。たとえば、HとLiとNaとKとルビジウムRbとセシウムCsとフランシウムFrとは、お互いに同族元素である。他の族でも例を挙げれば、14族の炭素Cと,シリコンSi,ゲルマニウムGeと,すずSnと,鉛Pbとは、お互いに同族元素である。 - ※ wikiの仕様上、コラム内で表を描けないので、コラム外に表を記述しています。 - アルカリ金属 1族の同族元素のうち、水素Hを除いた残りの元素の、LiとNaとKとルビジウムRbとセシウムCsとフランシウムFrを、アルカリ金属(alkali metals)という。Hはアルカリ金属には含めない。 - アルカリ土類金属 2族元素のうち、ベリリウムBeとマグネシウムMgを除いた残りの元素の、カルシウムCa,ストロンチウムSr,バリウムBa,ラジウムRaをアルカリ土類金属(alkaline earth metal)という。ベリリウムBeとマグネシウムMgはアルカリ土類金属には含めない。 - ハロゲン元素 17族の元素のフッ素F,塩素Cl,臭素Br,ヨウ素I,アスタチンAtをハロゲン元素(halogen)という。 - 希ガス元素 18族のヘリウムHe,ネオンNe,アルゴンAr,クリプトンKr,キセノンXe,ラドンRnを希ガス元素(rare gas)という。 - 遷移金属 3族から11族の元素を遷移金属（せんいきんぞく,transition metals）という。遷移金属は、価電子の数が1個または2個であることが多く、族と価電子数が一致しない。 - 典型元素遷移金属以外の元素である元素はどうだろうか。1族と2族と12族～18族の元素を典型元素(main group element)という。典型元素では、族の番号の1の位の数が、最外殻電子の数と一致する。 1族の元素と2族の元素は陽イオンになりやすい。 17族の元素は陰イオンになりやすい。 18族の元素は化合物をつくりづらい。天然には単分子で存在するのが一般である。なお書式について、原子番号の個数をaとして核子の個数をbとして元素記号（HやHeなど）をAすれば、その原子を A のように書く事がある。 - 備考カルシウムは、じつは金属である。カルシウムは金属なので、電気もよく通す。なのに、まったく骨が「電気を通す」という話を聞かない理由は、じつは動物の骨のおもな成分は、リン酸カルシウムという化合物であるので、電気を通しにくいのである。ちなみに骨は細胞である。 - ^ John McMurry ほか原著『第4版（原書7版）マクマリー生物有機化学基礎化学編』、菅原二三男監訳、平成25年1月25日発行、p46 - ^ https://www.jstage.jst.go.jp/article/bunsekikagaku1952/12/1/12_1_91/_pdf 『講座同位体の分離』理化学研究所中根]
null	null	高等学校化学I/物質量と化学反応式原子量と式量と分子量物質の量原子1個あたりの質量はきわめて小さすぎるので、1個単位で扱うのは、とても不便である。そこで化学では、6.02×1023個をひとまとまりにして原子・分子などを数える。この6.02×1023個の量をモルといい、単位記号に mol（「モル」と発音）を用いる。そして、molを単位として数えた粒子の個数を物質量（ぶっしつりょう、amount of substance）という。つまり、 - 1 mol ＝ 6.02×1023個である。この6.02×1023という数値が、この値に決められた理由については、のちの節で述べる。原子量相対質量ある原子Aについて、比較のため炭素12Cの1個の質量を基準として、12Cの1個の質量を12と定めた場合、その原子Aの相対的（そうたいてき）な質量を原子量（げんしりょう, atomic mass）という。たとえば水素の相対質量（そうたいしつりょう）は 1.0078 になる。水素の相対質量がぴったり質量が1でない理由は、同位体が、水素および炭素にそれぞれ存在するためなどの理由による。元素の原子量自然界にある炭素の原子量を求めるには、同位体の天然存在比(natural abundance)を考慮しなければいけない。たとえば、天然の炭素Cには12Cと13C（相対原子質量は13.003）の2種類の安定同位体がある。天然存在比は、12Cが98.90%に対し、13Cが1.10%であるから、炭素Cの原子量は、よって炭素Cの原子量は12.01である。なお、原子量は統一原子質量単位に対する比なので単位を付けない。 - 他の元素の例：23Na原子の原子量は22.990であり、23Na以外に安定同位体が存在しないため、相対原子質量が原子量に等しくなる。 - このような例は他に、9Be 19F 31P 127I 19Cs がある[1]。分子量分子についても、質量の基準として12C=12を基準とした相対質量で表す。この分子の相対質量を分子量（ぶんしりょう, molecular weight）という。分子量の大きさは、その分子中の原子の、原子量の総和である。・例: 水 - H2O の分子量 = 1.0 × 2 + 16.0 = 18.0 よって、H2O の分子量は 18.0 である。分子量も相対値なので単位をつけない。なお、元素の原子量を小数点1ケタまでの概数値とし、水素の原子量を1.0とし、酸素の原子量を16.0とした。 ※ この例のように、高校レベルで、実際に分子量を計算するときは、小数点1ケタか、せいぜい2ケタまでの概数値（がいすうち）を求めればよい。なお入試では、有効数字を何桁にするかは、問題文中に指示されている。 - ※ 原子量の値を覚える必要は無い。入試などでも問題文中に、原子量の値は記載されている。検定教科書でも、原子量は小数点1ケタていどの概数値を用いて、分子量を計算しているし、原子量の値は記憶しなくてよいように教科書中に記載している。また、教科書会社ごとに、原子量の概数値の取り方が微妙に違っているため、結果的に、分子量の概数値も教科書会社ごとに微妙に異なっている。・例: 二酸化炭素 - CO2 の分子量 = 12.0 + 16.0 × 2 = 44.0 CO2の分子量は 44.0 である。 - 練習問題（1）メタンCH4の分子量を求めよ。ただし、Cの原子量を12.0とし、Hの原子量を1.0とせよ。解法および答え - 12+1.0×4＝16.0 よってメタンCH4の分子量は16.0 （2）硫酸H2SO4 の分子量を求めよ。ただし、Sの原子量を32.1とし、Hの原子量を1.0とし、酸素 O の原子量を16.0とせよ。解法および答え - H2SO4 の分子量 = 1.0 × 2 + 32.1 + 16.0 × 4 = 98.1 H2SO4の分子量は 98.1である。 - 練習問題2: 次の分子の分子量をそれぞれ求めよ。ただし元素の原子量については、さきほどの問題と同様の値を用いよ。 - （1）硫化水素 H2S - （2）酢酸 CH3COOH - （3）エタノール C2H5OH 解法および答え硫化水素の分子量は34.1。なぜなら - 32.1＋1.0×2＝34.1 より。酢酸の分子量は60。 - 12.0＋1.0×3＋12.0＋16.0×2＋1.0 = ( 12.0 + 1.0×3 ) ＋ ( 12.0＋32.0＋1.0 ) = 15.0 ＋ 45.0 ＝ 60.0 エタノールの分子量は46.0。式量塩化ナトリウムNaClのようにイオンでできた物質は結晶構造をとるため、化合物は1個の分子のような単位粒子の形を取らない。また、金属結晶も同様に、結晶構造を取るため、単位粒子の形を取らない。これらイオン結晶や金属の化学式は、分子式でなく、イオン式または組成式（そせいしき）である。これらの化合物の質量の計算では、分子量のかわりに、式中の原子量の総和を用いる。そして、組成式中の原子量の総和を式量（しきりょう, formula weight）という。 - 例塩化ナトリウムの式量は、 - 塩化ナトリウム(組成式 NaCl)の式量＝ 23.0 + 35.5 = 58.5 よって塩化ナトリウム(組成式 NaCl)の式量は58.5である。アルミニウムの式量は、 - アルミニウム（組成式 Al）の式量＝ 27 - よってアルミニウムの式量は27である。金属の単体のように、元素記号がそのまま組成式になる場合は、原子量がそのまま式量になる。アルミニウムのほか、鉄 Fe や銅 Cu でも、同じように、原子量がそのまま式量になる。炭酸イオンの式量は、 - 炭酸イオンCO3-の式量＝ 12＋16×3 ＝ 60 よって、炭酸イオンの式量は60である。イオンの式量について、電子の質量は原子の質量に比べて非常に小さいので、式量の計算において電子の質量については無視してよく、イオンを構成する原子の原子量の総和によって式量を求める。たとえば、硫酸イオンの式量は、 - 炭酸イオンSO42-の式量＝ 32＋16×4 ＝ 96 よって式量は 96 である。 - 練習問題 - 炭酸カルシウム CaCO3 の式量を求めよ。Caの原子量は40とする。解法および答え - 40＋(12＋16×3) ＝ 40＋60 ＝ 100 よって、炭酸カルシウムの式量は 100 である。 - 練習問題2 次の式の式量をそれぞれ求めよ。ただし元素の原子量については、さきほどの問題と同様の値を用いよ。 - （1）水酸化ナトリウム NaOH - （2）硝酸イオン NO3- - （3）アンモニウムイオン。（イオン式は記憶せよ） - （4）硫酸銅(II) 。なお硫酸銅(II) の組成式はCuSO4 である。解法および答え（1）水酸化ナトリウム NaOH の式量＝ 23＋16＋1 ＝ 40 - よって式量は40となる（2）硝酸イオン NO3- の式量＝ 14 ＋ 16×3 ＝ 14＋48 ＝ 62 となる。 - よって式量は62。（3）アンモニウムイオンのイオン式は NH4+ - NH4+の式量＝ 14＋1.0×4＝18 - よって式量は18となる。（4）硫酸銅(II) の組成式はCuSO4 の式量＝物質量物質量原子の質量は非常に小さく、1個単位で扱うのは非常に不便である。そこで化学では、6.02×1023個をひとまとまりにして原子・分子などを数える。この6.02×1023個の量をモルといい、単位記号に mol（「モル」と発音）を用いる。そして、molを単位として数えた粒子の個数を物質量（ぶっしつりょう、amount of substance）という。この6.02×1023という数値が決められた理由を、次の節で述べる。 1molの意味 1molの意味する6.02×1023という数値は、12gの炭素の中に含まれる炭素原子12Cの数にほぼ近い。しかし、厳密には、同位体13Cが存在するためCの6.0×1023個の質量が12gからは少し質量がずれるので、相対的に 12C だけが1molある場合の相対質量を12だと定義されている。そもそも、12Cの相対質量がぴったりとにあうように、6.02×1023 個という数が決められているのである。なお、1molに相当する6.02×1023というこの数値はアボガドロ数(Avogadro's number)と呼ばれ、記号Nを用いて表す。なお、単位つきの1molあたりの粒子数 6.02×1023 ［/mol］のことをアボガドロ定数（Avogadro's constant）といい、 NAで表す。 - ※ アボガドロ数とアボガドロ定数との区別は、あまり本質的なことではない。教科書によっては、どちらかを紹介しない場合もある。 - 組成式で表される物質の場合たとえば塩化ナトリウム NaCl ではイオン結晶により結晶構造を取るため、粒子の数をかぞえる際に、なにが粒子1個なのかは不明確である。このような場合、組成式に相当する粒子を単位粒子とする。たとえば塩化ナトリウムなら、Na+の1個とCl-の1個とが結合したNaClの1分子を1粒として数える。 - 練習問題 - 3.01×1023個からなる二酸化炭素分子の物質量はいくらか。答え物質量は0.50molである。モル質量ある粒子の1molあたりの質量のことをモル質量(molar mass)といい、単位[g/mol]を用いて表す。ある物質のモル質量は、その物質の原子量・分子量・式量にg/molをつけたものとなる。例 - ・ナトリウム(Na)の原子量は23であるが、ナトリウムのモル質量は23g/molである。また、23g中のナトリウムには、ナトリウム原子が6.02×1023個含まれている。 - ・水(H2O)の原子量は18であるが、水のモル質量は18g/molである。イオン結晶や金属結晶など組成式で表される物質については、式量にあたる粒子が単位粒子だと決められている。たとえば鉄Feの場合、原子量は56であるが、Feのモル質量も56g/molである。また、56g中の鉄には、Feが6.02×1023個含まれている。塩化ナトリウムNaClの場合、NaClの式量は58.5であるが、NaClのモル質量は58.5g/molである。また、58.5g中の塩化ナトリウムには、Na+が6.02×1023個とCl-が6.02×1023個含まれている。 1molの気体の体積すべての気体は、物質の種類にかかわらず、1molの気体の体積は、0℃かつ1気圧の状態(これを標準状態という)のもとでは22.4Lになる。この法則をアボガドロの法則（Avogadro's law）という。なお、単位の L はリットルのことである。標準状態で、気体1molが占める体積のことをモル体積（molar volume）という。発展: アボガドロ定数の測定 - ケイ素による、現在のアボガドロ定数の推奨値アボガドロ定数は、結晶構造を測定することによって得られる。現在の精密なアボガドロ定数の推奨値（2006年）は、高純度のケイ素の結晶構造の質量と体積を測定することによって密度をもとめ、またX線測定により結晶構造および単位格子の一辺の長さが求まり、それらの測定データをもとに NA＝6.0221479 × 1023 が得られている。 - ステアリン酸による測定あまり精密ではないが、ステアリン酸C17H35COOHを利用して実験的にアボガドロ定数を測定する方法もある。ステアリン酸とはカルボン酸の一種であるが、水面上にステアリン酸を置くと、すきまなく1層の単分子膜をつくり、その膜中の1分子づつは直立している。別の測定によって、ステアリン酸の断面積が 2.0×10-15cm であることが、すでに分かっているので、あとは測定で単分子膜全体の断面積を測定し、その単分子をつくるのに用いたステアリン酸の質量が分かってれば、計算によってアボガドロ定数が求められる。（範囲外 :）科学史的には、ステアリン酸ではないが油をつかった似たような実験および計算を、「時は金なり」の格言でも有名なアメリカの政治家にして科学者のフランクリンが行ったことがある。フランクリンの時代の実験と計算でも、おおよそアボガドロ定数に当たる数値が 1023 の程度である事は分かるらしい[2]。 - （※: 範囲外: ）放射線による測定 wikibooks高校物理の高等学校物理/物理II/原子と原子核#原子核反応に記述しておいた。この測定方法の概要を示すと、放射線の一種であるアルファ線の正体はヘリウム原子であるので、つまり、霧箱（きりばこ）やガイガーカウンターなどのような放射線の測定器を使えば、密閉した実験装置中の放射線を数えることによって、実験装置中にあるヘリウム原子の個数を、とても精度よく数えることが出来る。そして、ヘリウム原子の個数を精度よく数えることさえ出来れば、物理学の理論では、気体に関する方程式（「気体の状態方程式」）を使って、そこから逆算して、アボガドロ定数を調べることが出来る（「気体の状態方程式」については物理1、物理2の熱の分野で習う）。このアイデアを使って、物理学者ガイガーらは、驚異的な精度でアボガドロ定数を算出した。現在、アボガドロ定数の推奨値とされている値にも、ガイガーらの算出値はかなり近い。 - （※: 範囲外: ）高温物体の熱放射による測定その他、19世紀後半～20世紀前半の理論物理学者プランクが、溶鉱炉の鉄の光のような、高温物体からの光をプリズム分光して得られた波長を、理論物理学の式を使って解析する事などによって、アボガドロ定数の値を精度よく求めている。ただし、これを解説するには、高度な理論物理の知識が必要であるので、高校生には説明が難しいので、当wikiページでは説明は省略する。溶液の濃度溶解と濃度ある物質がある液体に溶かし込まれて均一に混じりあったとき、このような現象を溶解と呼ぶ。このとき溶かし込んだ物質を溶質(solute)と呼び、溶かした物質を溶媒(solvent)と呼び、できた液体を溶液(solution)と呼ぶ。 - 例：食塩を水に溶かして食塩水としたとき、溶質は食塩、溶媒は水、溶液は食塩水であるといえる。ある溶液の濃度の表し方には2通りある。質量パーセント濃度は溶液の質量に対する溶質の質量を百分率で表したものである。また、モル濃度は、溶液1リットル中の溶質の物質量を表したものである。電解質イオン結晶が水へ溶解して、陽イオンと陰イオンに分かれることを電離(ionization)という。水溶液で電離する物質を電解質(electrolyte)という。これに対し、電離しない物質を非電解質ということもある。化学反応式と物質量化学変化と物理変化水素と酸素が反応して水ができるなど、化学結合が変化してある物質が異なる物質に変化することを化学変化（chemical change）という。これに対して、水が蒸発して水蒸気になるなど、物質を構成する粒子そのものが変化しない状態変化を物理変化（physical change）という。この単元では主に化学変化を扱う。(物理変化については、のちに高等学校化学Ⅱ/物質の三態で扱う。) 化学反応式化学変化を表した式を化学反応式(chemical equation)という。 - 例：2H2+O2→2H2O（水素と酸素から水が生じる化学変化）化学反応式では左辺に変化前の物質の化学式を書く。右辺に変化後の物質の化学式を書き、矢印「→」でつなぐ。さらに、それぞれの化学式の前に係数をおいて全体の原子の比率があうようにする。その反応前の物質を反応物（はんのうぶつ、reactant）という。反応後の物質のことを生成物（せいせいぶつ、product）という。化学反応式における量的関係化学反応式では係数の比と物質量の比が等しい。 - 例：2H2+O2→2H2O であるから、水素H2を1mol燃焼させると水は1molできる。あるいは水H2Oが10mol生成した場合、反応に使われた酸素は5molである。参考: 化学反応の基礎法則化学反応式における量的関係は、以下のような基礎法則がもととなっている。 - 質量保存の法則（law of conservation mass）：反応物の質量の総和は、生成物の質量の総和に等しい。1774年にラボアジエ（人名、フランス）によって発見。 - 定比例の法則（law of definite proportion）：同じ化合物中の成分元素の質量比は一定である。1799年にプルースト（人名）によって発見。 - 原子説：ドルトン（Dorton、人名、イギリス）は、質量保存の法則や定比例の法則を説明するために原子説（げんしせつ）を提唱した。1803年にドルトンが提唱。 - 倍数比例の法則（law of multiple proportion）：ドルトンは原子説にもとづいて、倍数比例の法則を発見した。これは、ある2種類の元素からなる化合物が2種類以上あるとき、片方の元素の一定質量に対するもう片方の元素の2つの質量の間には簡単な整数比が成り立つ、という法則である。1803年にドルトン（Dorton）によって発見。そしてドルトンはこの法則を説明するため原子説を提唱した。 - 気体反応の法則（law of gaseous reaction） : 気体の反応における体積比は、簡単な整数比になる。1808年にゲーリュサック（人名、フランス）によって発見。たとえば、塩化水素を生成する場合、それを生成するための水素と塩素との関係では、 - 水素 : 塩素 : 塩化水素＝ 1体積 : 1体積 : 2体積となる。しかし当時は、元素と原子が混同されていたため、たとえば水素の気体の粒子1個は水素原子だろうと混同されており、よって分子の概念が未発達だったので、この法則では現象をあまり上手くは説明できなかった。 - アボガドロの法則: アボガドロ（イタリア）は、気体反応の法則と、原子説との矛盾をなくすため、気体は原子ではなく、気体はいくつかの原子が結合した分子からなるという分子説を1811年に提唱した。また、この分子説により、同温・同圧・同体積の気体中には、その種類にかかわらず同数の分子が含まれることを発見。 - ^ NIST Atomic Weights and Isotopic Compositions for All Elements 2021年10月3日閲覧。. - ^ John McMurry ほか原著『第4版（原書7版）マクマリー生物有機化学基礎化学編』、菅原二三男監訳、平成25年1月25日発行、p173
null	null	高校化学酸素を含む脂肪族化合物アルコール炭化水素の水素をヒドロキシ基 -OHで置換した構造の化合物をアルコール（alcohol）という。アルコールは分子中のヒドロキシ基の個数や結合の仕方による、いくつかの分類がある。アルコール分子中のヒドロキシ基の個数を価数という。分子中のヒドロキシ基が1個のものを1価アルコール、2個のものを2価アルコールなどという。2価以上のものを多価アルコールという。ヒドロキシ基に結合している炭素原子に結合している炭素原子の個数が、1または0個ものを第一級アルコール、2個のものを第二級アルコール、3個のものを第三級アルコールという。二クロム酸カリウムなどで、第一級アルコールと第二級アルコールを酸化すると、それぞれアルデヒド、ケトンを生じ、アルデヒドをさらに酸化するとカルボン酸になる。第三級アルコールは酸化されにくい。アルコールの性質水溶性アルコールは親水性のヒドロキシ基と疎水性の炭化水素基をもつ。そのため、エタノールなどの低級アルコールや、グリセリンのような-OH基の多いアルコールは、水に溶けやすい。炭素数の割合が多くなると炭化水素としての性質が強くなり、水に溶けにくくなる。たとえば、炭素数が4の1-ブタノールや炭素数が5の1-ペンタノールは水に難溶である。また、アルコールは水に溶けても電離しないため中性である。融点と沸点アルコールのOH基によって、水素結合が形成されるため、分子量が同程度の炭化水素と比べて、沸点や融点が高い。アルコールの反応ナトリウムとの反応アルコールに金属ナトリウムNaを加えると、水素が発生し、ナトリウムアルコキシド R-ONa を生じる。 - (エタノールの場合) 炭素数が多いほどナトリウムと穏やかに反応するようになる。この反応は有機化合物中のヒドロキシ基の有無を調べる一つの方法である。ナトリウムアルコキシド（R-ONa）に水を加えると、加水分解して水酸化ナトリウムを生じるため塩基性を示す。酸化反応 - アルコールに適当な酸化剤を用いて酸化させた場合 - 第一級アルコールを酸化させると、まずアルデヒドになり、アルデヒドがさらに酸化すると、カルボン酸になる。 - 第二級アルコールは、酸化されるとケトンになる。 - 第三級アルコールは、酸化されにくい。脱水反応濃硫酸を加熱して約130℃にしたものに、アルコールを加えると、アルコール分子内での脱水反応が起きたり、もしくはアルコールの2分子間で脱水反応が起きて、エーテルやアルケンを生じる。具体的には、エタノールと濃硫酸とを混合し、約170℃に加熱するとエチレンを生じる。約130℃で加熱すると、分子間脱水が優先してジエチルエーテルを生じる。なお、このジエチルエーテルの生成のように、2つの分子間から水などの小さな分子がとれて1つの分子になることを、縮合（condensation）という。メタノールメタノール（CH3OH）はメチルアルコールとも呼ばれる、無色透明の液体である。人体には有毒で、飲むと失明の恐れがある。水と混和する。メタノールの製法は、触媒に酸化亜鉛 ZnO とを用いて、一酸化炭素 CO と水素 H2 とを反応させる。 - CO ＋ 2H2 → CH3OH メタノールは、溶媒や燃料のほか、薬品の原料や化学製品の原料などとして、用いられている. 二クロム酸カリウム水溶液などによりメタノールは酸化され、ホルムアルデヒドとなる。 - ()水素原子が分子から奪われる酸化反応である。エタノールエタノール（C2H5OH）は無色透明の液体である。エチルアルコールとも呼ばれる。アルコール飲料（酒）に含まれている。糖やデンプンなどの発酵により、エタノールが得られる。 - 発酵: C6H12O6 → 2C2H5OH + 2CO2 工業的にはエチレンに水分子を付加することにより合成される。 - 合成: CH2=CH2 + H2O → CH3CH2OH 濃硫酸には脱水作用があるため、エタノールと濃硫酸とを混合して加熱すると脱水反応がおこる。しかし、温度により異なった脱水反応がおこり、異なる物質が生成する。130℃程度で反応させるとエタノール2分子から水が取り除かれてジエチルエーテルを生じる。 - 2C2H5OH → C2H5-O-C2H5 + H2O 一方、160℃程度で反応させるとエタノール1分子の中で水が取り除かれ、エチレンを生じる。 - C2H5OH → CH2=CH2 + H2O 参考: 多価アルコールエチレングリコールエチレングリコール（1,2エタンジオール）は、2価アルコールであり、無色で粘性が高い、不揮発性の液体である。水と混和する。自動車のラジエーターの不凍液として用いられる。また、合成繊維や合成樹脂の原料としてもエチレングリコールは用いられる。エチレングリコールには甘味があるが、毒性がある。エチレンを（ある触媒のもと）酸素と反応させ、「エチレンオキシド」という物質をつくる。（カッコ内「ある触媒のもと」は、検定教科書にない説明。wikibooksによる追記。）そして、そのエチレンオキシドを（酸によって）加水分解させ、エチレングリコールをつくれる。（カッコ内「酸によって」は、検定教科書にない説明。wikibooksによる追記。）つまり、 - エチレン → エチレンオキシド → エチレングリコールという反応である。 ※ 「エチレンオキシド」が高校範囲外である。かなり高度な受験参考書ですら、「エチレンオキシド」については触れられてない場合がほとんどである。なので高校生は、「エチレンオキシド」について大学受験では暗記の必要は無いだろう。グリセリン 1,2,3-プロパントリオール（グリセリン）は、3価アルコールであり、無色で粘性が高い、不揮発性の液体である。水とは任意の割合で溶け合う。無毒であり甘味があるので、化粧品や医薬品の原料などに用いられる。火薬（ニトログリセリン）の原料や合成樹脂の原料ともなる。動物の体内に存在する油脂は、グリセリンと脂肪酸のエステルである。エーテル酸素原子に2個の炭化水素基が結合した構造をもつ化合物をエーテル(ether)という。エーテル中での-O-の結合を、エーテル結合という。エーテルの性質エーテルは1価アルコールと構造異性体の関係にある。たとえばジメチルエーテルとエタノールは互いに異性体である。エーテルはヒドロキシ基 -OH を持たないため、水に溶けにくく、水素結合をしないため、エーテルの沸点・融点はアルコールよりも低い。たとえば、沸点はジメチルエーテル CH3-O-CH3 の融点は－145℃であり沸点は－25℃ であり、分子量が同程度のエタノール（沸点78℃）とくらべて、かなり低い。また、エーテルは、ナトリウムとも反応しない。アルコールを濃硫酸と混合して脱水縮合させることでエーテルが生成する。ジエチルエーテルジエチルエーテル（diethyl ether）は無色で揮発性の液体であり、引火しやすいため取り扱いに注意が必要である。麻酔性がある。ジエチルエーテルは水には溶けにくく、有機物をよく溶かすので、有機溶媒としても用いられる。油脂などの有機化合物を抽出するさいの溶媒として、ジエチルエーテルが用いられる。エタノールに濃硫酸を加えて130~140°Cで加熱するとジエチルエーテルが生成する。単にエーテルというと、ジエチルエーテルを指す。エーテルの合成ナトリウムアルコキシドとハロゲン化炭化水素の縮合によってエーテルが生成する。カルボニル化合物原子団をカルボニル基（carbonyl group）といい、カルボニル基をもつ化合物のことをカルボニル化合物（carbonyl compound）という。ホルミル基 -CHO をもつ化合物をアルデヒド（aldehyde）という。ホルミル基はカルボニル基の一方が水素である構造をしている。また、カルボニル基に2個の炭化水素基が結合した化合物 R -CO- R’ のことをケトンという。カルボニル化合物には、アルデヒド、ケトン、カルボン酸などがある。アルデヒド性質アルコールで学んだように、第一級アルコールを酸化するとアルデヒドが得られ、アルデヒドを酸化するとカルボン酸になる。 - 還元性アルデヒド基には還元性があり、他の物質を還元して自らは酸化されやすい。つまりアルデヒドはカルボン酸になりやすい。 - - () 酸素を受け取る酸化反応が起こる。そのため、アルデヒドは銀鏡反応やフェーリング反応といった還元性の有無を調べる反応により検出することができる。 - 水溶性分子量の小さいアルデヒドやケトンは、水に溶けやすい。銀鏡反応アンモニア性硝酸銀水溶液にアルデヒドをくわえて加熱すると、銀イオン Ag+ が還元されて、銀 Ag が析出する。これを銀鏡反応は、以下のような反応である。このアンモニア性硝酸銀水溶液にアルデヒドなどの還元性のある物質を加え、湯浴で加熱すると、ジアンミン銀(I)イオンが還元されて単体の銀が析出し、試験管の壁に付着する。アルデヒド自身は酸化されてカルボン酸となる。 - RCHO + 2[Ag(NH3)2]+ + 3OH- → RCOOH + 4NH3 + H2O + 2Ag↓ フェーリング反応フェーリング液（Fehling′s solution）と呼ばれる液体にアルデヒドを加えて加熱すると、フェーリング液中の銅（II）イオンCu2+が還元されて、酸化銅(I) Cu2Oの赤色沈殿が生成することから、アルデヒドが還元性をもつことを確認することができる。この反応をフェーリング反応という。なお、アルデヒド自身はこのフェーリング反応で酸化されてカルボン酸となる。 - 参考 - フェーリング液とは、硫酸銅(Ⅱ)、酒石酸ナトリウムカリウムと、水酸化ナトリウムの混合水溶液である。硫酸銅(Ⅱ)水溶液をA液、酒石酸ナトリウムカリウムと水酸化ナトリウムの混合水溶液をB液として、A液とB液とを使用直前に混合して調整する。これは、フェーリング液が不安定で、長期間保存することができないためである。A液は硫酸銅(Ⅱ)水溶液なので青色をしているが、これにB液を加え混合したフェーリング液は、銅(Ⅱ)の錯イオンを生じて深青色の水溶液となる。ホルムアルデヒドホルムアルデヒド（HCHO）はもっとも単純な構造のアルデヒドであり、水に溶けやすい無色刺激臭の気体である。ホルマリン（formalin）はホルムアルデヒドの約37%水溶液であり、動物標本の保存溶液や、消毒剤として用いられる。（※ 分子量の小さいアルデヒドは一般に、水溶性である事を思い出そう。そもそもカルボニル基が水溶性。）ホルムアルデヒドはメタノールを酸化することで得られる。銅線を加熱して酸化銅(Ⅱ)とし、これを試験管に入れたメタノールに近づけると、メタノールが酸化されてホルムアルデヒドを生じる。 - CH3OH + CuO → HCHO + H2O + Cu なお、銅線を加熱して酸化銅にする方程式は - 2Cu2 + O → 2CuO なので、これとまとめて、反応式を - 2CH3OH + O2 → 2HCHO + 2H2O と書く場合もある。なお、ホルムアルデヒドがさらに酸化されると、ギ酸になる。ギ酸も条件によってはさらに酸化されて二酸化炭素と水を生じる。アセトアルデヒドアセトアルデヒド（CH3CHO）は分子中に炭素が2つあるアルデヒドであり、水や有機溶媒によく溶ける。（※ 分子量の小さいアルデヒドは一般に、水溶性である事を思い出そう。そもそもカルボニル基が水溶性。）実験室ではアセトアルデヒドは、エタノールを酸化することで得られる。エタノールに酸化剤として硫酸酸性の二クロム酸カリウムK2Cr2O7 水溶液を加え加熱すると、アセトアルデヒドが生じる。 - 3C2H5OH + Cr2O72- + 8H+ → 3CH3CHO + 2Cr3+ + 7H2O また、工業的にはアセトアルデヒドの製法は、塩化パラジウム PdCl2 と塩化銅 CuCl2 を触媒に用いて、酸素によってエチレンを酸化することでも得られる。 - 2CH2＝CH2 ＋ O2 → 2CH3CHO アセトアルデヒドは、酢酸の原料や防腐剤として用いられる。アセトアルデヒドがさらに酸化されると、酢酸になる。 - CH3CHO → CH3COOH 飲酒とアセトアルデヒド（※ 高校化学の範囲内。第一学習社の検定教科書に記述あり。）日本酒や洋酒など、市販のアルコール飲料は、エタノールの水溶液である。ヒトが酒（エタノール水溶液）を飲むと、おもに腸でエタノールが吸収され、血管を通って肝臓に運ばれ、そして肝臓で酵素によってアセトアルデヒド CH3CHO に分解される。さらに別の酵素によって、酢酸 CH3COOH に変化する。そして最終的に、二酸化炭素と水に分解される。 ※ 範囲外: カルボニル基の極性（※ 範囲外:）検定教科書には書かれてないが、カルボニル基には極性があり、Cがδ＋の電荷を帯びており、Oがδーの電荷をおびている。二重結合を介して、 - Cδ＋＝ Oδーのように分極している。また、カルボニル基をもつ簡単な分子は水に溶けやすい理由として、おそらく、カルボニル基の酸素原子が、溶液の水素分子と水素結合をするためであろう、と考えられている。（※ 参考文献: サイエンス社『工学のための有機化学新訂版』、新井貞夫、185ページ）つまり、C=Oは親水基であろうと考えられている。（※ 参考文献: 『チャート式シリーズ新化学I』平成19年第5刷）ケトンケトン基（-CO-）を分子中に含む物質を一般にケトンと呼ぶ。右には主なケトンを示す。一般的な性質第二級アルコールを酸化するとケトンが得られる。逆に、ケトンを還元すると、第二級アルコールになる。ケトンはアルデヒドと同様にC=Oの二重結合を持つ。このアルデヒド基・ケトン基のC=Oの二重結合をまとめてカルボニル基と呼ぶことがあるが、ケトンはアルデヒドと異なり、ケトンは還元性を持たない。そのため、ケトンは、銀鏡反応やフェーリング反応を起こさない。また、アルデヒドはさらに酸化されてカルボン酸となるが、ケトンは酸化されにくい。アセトンアセトン（CH3COCH3）はもっとも単純な構造のケトンである。アセトンは無色の芳香のある液体（沸点56℃）であり、アセトンは水に混ざりやすい。また、アセトンは、有機溶媒としても用いられる場合がある。実験室でのアセトンの製法は、第二級アルコールである2-プロパノール（CH3CH(OH)CH3）を酸化することで得られる。2-プロパノールに酸化剤の硫酸酸性二クロム酸カリウム水溶液を加え加熱すると、アセトンを生じる。 - 3CH3CH(OH)CH3 + Cr2O72- + 8H+ → 3CH3COCH3 + 2Cr3+ + 7H2O また、アセトンは酢酸カルシウムの乾留によっても、実験室でアセトンを得ることができる。酢酸カルシウムの固体を試験管に入れ、加熱すると、アセトンを生じる。 - (CH3COO)2Ca → CH3COCH3 + CaCO3 工業的には、クメン法によって作られる。ヨードホルム反応水酸化ナトリウム水溶液のような塩基性溶液中、アセトンにヨウ素を反応させると、特有の臭気をもつヨードホルム CHI3 の黄色沈殿が生成する。この反応をヨードホルム反応（iodoform reaction）という。このヨードホルム反応は、アセチル基 CH3CO- を持つケトンやアルデヒド、または部分構造 CH3CH(OH)-（1-ヒドロキシエチル基）を持つアルコールが起こす。酢酸はCH3CO-構造を含むが、酢酸はカルボン酸であり、ケトンやアルデヒドではないのでヨードホルム反応は起こさない。酢酸エチルも、ヨードホルム反応を起こさない。ヨードホルム反応の起きる代表的な化合物は、アセトン、アセトアルデヒド、エタノール、2-プロパノールなどである。カルボン酸カルボキシ基 -COOH を含む化合物をカルボン酸という。カルボン酸の性質アルデヒドの部分で学んだように、アルデヒドを酸化するとカルボン酸が得られる。カルボン酸の酸性の原因は、COOHの部分の水素Hが水溶液中で電離するからである。脂肪族の1価カルボン酸を脂肪酸という。分子中の炭素数が少ない脂肪酸を低級脂肪酸、炭素の多い脂肪酸を高級脂肪酸という。また、炭素間結合が単結合のみの脂肪酸を飽和脂肪酸、二重結合または三重結合を含む脂肪酸を不飽和脂肪酸という[1]。分子中にカルボキシ基を1つ持つカルボン酸を1価カルボン酸（モノカルボン酸: mono-carboxylic acid）といい、カルボキシ基を2つ持つカルボン酸を2価カルボン酸（ジカルボン酸: di-carboxylic acid）という。ギ酸ギ酸 HCOOH は常温常圧では刺激臭のある無色の液体で、水溶液は酸性を示す。ギ酸は人体に有害で皮膚や粘膜を侵す。ギ酸はホルミル基を持つため、還元性があり、酸化剤と反応させるとギ酸自身は酸化されて二酸化炭素となる。ギ酸は濃硫酸を加えて加熱すると一酸化炭素を生じる。酢酸酢酸 CH3COOH は常温常圧では刺激臭のある無色の液体で、水溶液は酸性を示す。亜鉛などの金属と反応して水素を発生する。 - Zn + 2CH3COOH → (CH3COO)2Zn + H2↑ また、酢酸は弱酸だが炭酸よりは強い酸であるため、炭酸塩と反応して二酸化炭素を生じる。 - CH3COOH + NaHCO3 → CH3COONa + H2O + CO2↑ また、酢酸は融点が17℃であり、純度の高い酢酸は冬場になると氷結してしまう。そのような酢酸を氷酢酸と呼ぶ。酢酸は次のように2分子が水素結合で結合した二量体として存在する。このため、酢酸の気体から分子量を測定する実験をすると、実験方法によっては、酢酸の分子量の約60の2倍の値である分子量120ほどの実験値が得られる場合もある。これはその他のカルボン酸にも見られる。カルボン酸が同程度の分子量のアルコールやアルカンよりも沸点や融点が高いのは、カルボン酸がこのように二量体を形成するからである。マレイン酸とフマル酸マレイン酸とフマル酸（COOHCH=CHCOOH）はどちらも不飽和ジカルボン酸であり、シス-トランス異性体の関係にある。マレイン酸とフマル酸の化学的性質は大きく異なる。マレイン酸は160℃で加熱すると脱水反応を起こし無水マレイン酸になる。これは、2つのカルボキシ基の位置関係の違いによるものである。カルボキシ基の位置が遠いトランス形のフマル酸ではこの反応は起こらない。その他のカルボン酸カルボン酸は果物に多く含まれている。たとえばブドウに含まれる酒石酸や、柑橘類に含まれるクエン酸、リンゴに含まれるリンゴ酸はいずれもカルボン酸である。分子中にCOOH基とOH基をもつカルボン酸をヒドロキシ酸（Hydroxy acid）という。乳酸は、糖類の発酵によって生じる。鏡像異性体乳酸（lactic acid）は、ヨーグルトなどの乳製品に含まれているヒドロキシ酸である。乳酸は炭素原子に結合している4つの原子や原子団が、4つとも異なる。このように、4本のうでにそれぞれ異なる置換基が結合した炭素原子を、不斉炭素原子（asymmetric carbon atom）という。たとえば、乳酸（CH3CH(OH)COOH）には不斉炭素原子が1個存在する。上図を見ると分かるように、印をつけた炭素原子の周りに、それぞれ色分けされた4つの異なる置換基が結合しているのが分かる。この印がついた炭素原子が不斉炭素原子である。ここで上の構造式は平面上に書かれているが、現実にはこの分子は立体として存在する。不斉炭素原子を中心とした正四面体の各頂点に、結合軸が配置しているのである。すると、構造式が上のように同一であっても、立体的にはどう動かしても重ね合わせることのできないものが存在する。これらは、たがいに鏡に写した関係にある。このように、鏡写しの関係になった異性体を鏡像異性体（enantiomer）[3]という。鏡像異性体の一方をL体といい、もう一方をD体という。鏡像異性体のたとえとして、右手と左手との関係にたとえられる。鏡像異性体は、融点や密度などの物理的性質や、化学反応に対する化学的性質はほとんど同じである。しかし、旋光性や、味、匂いなどの生理作用が異なる。水溶液中の水素結合カルボン酸が比較的に水に溶けやすいものが多いのは、水素結合によると考えられている。また、カルボン酸と同程度の分子量のアルコールよりも、カルボン酸は水溶性が高い。（※ 参考文献: 新井貞夫、『工学のための有機化学』、サイエンス社、2014年新版、P212）とはいえ、酢酸こそ水に溶けやすいものの、無水酢酸は水に溶けにくい。エステル -COO- で表される構造をエステル結合(ester bond)という。エステル結合をもつ化合物をエステル（ester）といい、エステルを生成する脱水反応をエステル化（esterification）という。カルボン酸とアルコールを酸触媒で加熱するとエステルが生成する。比較的小さな分子量のエステルは果物に似た香りを持つため、香料に使用されるものもある。また、自然界にも、果実の香り成分として、小さな分子量のエステルが存在している。エステルは水には溶けにくく、有機溶媒に溶ける。エステルは加水分解してカルボン酸とアルコールが生成する。エステル化反応は可逆反応であり、エステル化と同時に加水分解も起こっている。そのため、エステルを多く生成するためにしばしば脱水剤や触媒として濃硫酸が用いられる。けん化エステルは、水酸化ナトリウムのような強塩基の水溶液をくわえて加熱すると、カルボン酸の塩とアルコールに加水分解される。このような、強塩基によるエステルの分解反応をけん化（saponification）という。 - R-COO-R' + NaOH → R-COONa + R'-OH 酢酸エチル酢酸とエタノールの混合物に触媒として濃硫酸をくわえて加熱すると、酢酸エチル（ethyl acetate）CH3-COO-C2H5 が得られる。 - CH3-CO-OH ＋ H-O-C2H5 → CH3-COO-C2H5 ＋ H2O 酢酸エチルは、果実のような香りをもつため、香料として用いられる。酢酸エチルは、沸点77℃であり、揮発性の液体であり、水より軽い。カルボン酸以外のエステルカルボン酸とアルコールの反応だけではなく、オキソ酸とアルコールとの間の脱水反応もエステル化と呼ぶ。例えば、アルコールであるグリセリンと、オキソ酸である硝酸が脱水・エステル化すると、ニトログリセリンを生じる。ニトログリセリンは爆発性のある物質で、ダイナマイトなどに用いられる。 - CH2(OH)-CH(OH)-CH2OH + 3HNO3 → CH2(ONO2)-CH(ONO2)-CH2ONO2 油脂脂肪酸とグリセリンがエステル結合した化合物を油脂という。油脂のうち、常温で固体の油脂を脂肪（fat）、液体の油脂を脂肪油（fatty oil）という。脂肪は飽和脂肪酸により構成されているものが多く、脂肪油は不飽和脂肪酸により構成されているものが多い。これは、飽和脂肪酸は直線状であるのに対して、不飽和脂肪酸は二重結合の部分で折れ曲がった形をしているため、この立体構造により分子同士が近づきにくくなり、分子間力が働きにくくなるため、不飽和脂肪酸の融点が低くなることによる。天然の油脂を構成する脂肪酸には炭素数が16か18のものが多い。以下に、油脂を構成する主な脂肪酸の例を示す。不飽和脂肪酸の炭素間二重結合では、アルケンと同様に付加反応が起こる。油脂を構成する不飽和脂肪酸に、ニッケル Ni を触媒として用いて水素を付加させると、融点が高くなるため、常温で固体の油脂へと変化する。このようにして脂肪油から生じた固体の油脂を硬化油（hardened oil）という。植物油をもととする硬化油はマーガリンなどに用いられる。硬化により飽和脂肪酸とすることには、長期間の保存の間に空気中の酸素が不飽和結合に付加して酸化されることを防ぐ役割もある。油脂のけん化油脂に水酸化ナトリウムを加えて加熱すると、油脂はけん化されて、高級脂肪酸のナトリウム塩（セッケン）とグリセリンになる。洗い物などでもちいる石鹸（せっけん）とは、このような高級脂肪酸のナトリウム塩である。さて、油脂1分子に、エステル結合が3つある。よって油脂1molのけん化には、水酸化ナトリウム3molが必要になる。セッケンは弱酸と強塩基の塩であるが、水中ではセッケンは一部が加水分解し、弱塩基性を示す。 - R-COONa ＋ H2O → R-COOH ＋ Na+ ＋ OH- セッケンの炭化水素基部分（図中 R- の部分）は疎水性である。セッケンのカルボキシル基COONaの部分は親水性である。水中では、多数のセッケンの疎水基の部分どうしが集まり、親水基を外側にして集まる構造のコロイド粒子のミセル（micelle）になる。セッケン分子のように、分子中に親水基と疎水基を合わせ持つ物質を界面活性剤という。セッケン水に油を加えると、セッケンの疎水部分が油を向いて、多数のセッケン分子が油を取り囲むので、油の小滴が水中に分散する。このような現象を乳化（にゅうか、emulsification）という。そして、セッケンのように、乳化をおこさせる物質を乳化剤という。セッケンの洗浄作用の理由は、主に、この乳化作用によって、油を落とすことによる。セッケンは水の表面張力を低下させる。セッケン油脂に水酸化ナトリウム水溶液を加え加熱するとけん化して、高級脂肪酸のナトリウム塩とグリセリンを生じる。この高級脂肪酸の塩をセッケンという。脂肪酸は弱酸であり、水酸化ナトリウムは強塩基であるから、これらの塩であるセッケンの水溶液は弱塩基性を示す。セッケン分子は、疎水性の炭化水素基と、親水性のイオン基からなる。このように、親水基と疎水基を両方持つ物質を界面活性剤あるいは乳化剤という。このセッケン分子は疎水部を内側に、親水部を外側に向けて寄り集まった状態で集まって粒子（ミセル）を形成し、水に溶けている。水溶液中に油が存在すると、セッケン分子が油の周囲を取り囲み、疎水部は油となじみ、親水部は外側へ向いて、微粒子を形成し水溶液中へ分散し、水溶液は白濁する。この現象を乳化という。この乳化作用により、油汚れを洗浄することができる。マヨネーズの油と水をくっつける、卵黄のレシチンも乳化剤である。なお、一般に、水と油の界面に配列する物質が、食べられない物質の場合に界面活性剤という場合が多い。いっぽう、食品などからつくった場合などで、食べられる場合には乳化剤という場合が多い。明確には決まっていない（検定教科書でも、とくに決められてはいない）。セッケンがカルシウムイオンCa+やマグネシウムイオンMg+などの溶けた硬水と混じると、水に溶けにくい塩 (R-COO)2Ca などが生じるので、セッケンの泡立ちが悪くなる。界面活性剤の分類陽イオン界面活性剤には、洗浄力は無く、柔軟剤などとして使われる。陽イオン界面活性剤による洗剤は、逆性セッケンとも言われる。セッケンは、陰イオン性界面活性剤である。両性界面活性剤は、酸性溶液中では陽イオンになり、塩基性溶液中では陰イオンになる。合成洗剤しかし、セッケン分子はやと反応して水に溶けにくい塩を生じる。そのため、イオンを多く含む硬水や海水中では洗浄力が落ちる。このようなセッケンの短所を改良したアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム R-C6H4-SO3-Na+（略称:ABS）やアルキル酸ナトリウム R-SO3-Na+ （略称:AS）は、高級アルコールや石油などから人工的に合成される。これらアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムやアルキル酸ナトリウムを合成洗剤（synthetic detergent）という。 - ASの製法 ASの製法は、高級アルコールの1-ドデカノール C12H25-OH に濃硫酸 H2SO4 を作用させるとエステル化されることで硫酸水素ドデシル C12H25-SO3H ができ、この硫酸水素ドデシルを水酸化ナトリウムで中和することで硫酸ドデシルナトリウム C12H25-SO3Na が得られる。 - ABSの製法炭化水素基が結合したベンゼン（アルキルベンゼン）を濃硫酸とスルホン化すると、アルキルベンゼンスルホン酸が得られる。このアルキルベンゼンスルホン酸を水酸化ナトリウムで中和することでアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが得られる。合成洗剤の性質セッケン水溶液は弱塩基性である。いっぽう、合成洗剤は強酸と強塩基の塩であるため、加水分解せず、よってアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどの水溶液は中性である。また、合成洗剤は、硬水中でも持ち手も、不溶性の沈殿を作りにくい。合成洗剤の分子は、疎水部と親水部からなり、乳化作用により油汚れを洗浄することができる。洗濯用洗剤のビルダー合成洗剤には、その洗剤としての働きを助けるため、界面活性剤以外にも、さまざまな成分が入っている。ひとくちの合成洗剤といっても、台所用洗剤や洗濯用洗剤など、いろいろとあり、その種類によって、組成などの違う。洗濯用洗剤では、合成洗剤の添加剤をビルダー（builder）という。たとえば、洗浄力を落とすカルシウムイオンやマグネシウムイオンを取り除くため（合成洗剤はセッケンとは違い、これらのイオンがある硬水でも洗浄力を持つが、それでも、これらのイオンが無い軟水のほうが良い洗浄効果をもつ）、ゼオライト（アルミノケイ酸ナトリウム）などが入ってる。なお、かつてリン酸塩がこれらのイオンを除くための添加剤として用いられていたが、排水が河川などの富栄養化をまねき水質汚染の原因となるため、現在はあまり用いられてない。日本では、1980年ごろから、合成洗剤での水の軟水化のための添加剤がリン酸塩からゼオライトに切り換えられた。そのほか、タンパク質汚れを落とすための分解酵素プロテアーぜや、油汚れを落とすための脂肪分解酵素リパーぜなど、酵素が添加されていたりする。また、一般にアルカリ性のほうが汚れが落ちやすいので、炭酸ナトリウムが添加剤として加えられる。なお、台所洗剤やシャンプーでは、アルカリが身体を痛めるため、このようなアルカリ性の物質は加えられない。
null	null	高等学校化学/有機化合物の特徴有機化合物炭素を含む化合物を有機化合物(organic compound)という。しかし、一酸化炭素や二酸化炭素などは例外的に有機化合物ではなく無機物質として扱われる。デンプンや糖類、エタノール、酢酸、脂肪などは有機化合物である。もともと生物に関係する物質を有機物、鉱物から得られる物質を無機物質と分類していた。かつて有機化合物は生物だけが作れると考えられていた時代もあったが、1828年にドイツのウェーラーが、無機物質のシアン酸アンモニウム NOH4CN から尿素 CO(NH2)2 を合成したことにより、無機物質から人工的に有機物質が合成できる事が分かった。特徴有機化合物は無機化合物とは、大きく異なる特徴をもつ。 - 有機化合物を構成する主な元素は、 C, H, O, N であり、元素の種類は限られるが、炭素の原子価は 4 で、さまざまな構造を取れるため、多くの種類の有機化合物が存在する。 - 有機化合物は極性が少ないものが多いため、水に溶けにくいものが多い。エタノールやジエチルエーテルなどの有機溶媒によく溶けるものが多い。また、水に溶ける有機化合物でも電離するものは少ない。 - 有機化合物の融点や沸点は比較的に低く、化合物によっては加熱により分解して炭素と水になるものもある。 - 空気中で燃焼すると、水と二酸化炭素などを発生する。分類炭素 C と水素 H のみからなる化合物を炭化水素（hydrocarbon）という。炭化水素の構造が、さまざまな有機化合物の構造では、基本的な構造になる。有機化合物の分子は、炭素原子のつながった構造を骨格として持つ。この炭素原子の結合のしかたにより、有機化合物は2種類に分かれる。 - 飽和化合物(saturated compound) - 炭素原子間の結合が全て単結合だけであるもの（例: エタンC2H6、プロパンC3H8） - 不飽和化合物(unsaturated compound) - 炭素原子間に二重結合や三重結合を一つ以上持つもの（例: エチレンC2H4）[1] さらに、炭素原子の骨格の形によっても2種類の分類がある。 - 鎖式(acyclic) - 炭素原子が直線状、または枝分かれ状に結合しているもの。（例: メタン CH4 、アセチレン C2H2） - 環式(cyclic) 炭素原子が環状に結合しているものを含むもの（例: ベンゼンC6H6 、シクロヘキサンC6H12）したがって、有機化合物は大まかに、鎖式飽和化合物、鎖式不飽和化合物、環式飽和化合物、環式不飽和化合物の4つに分類することができる。さらに環式化合物はベンゼンを含むものを芳香族化合物と分類する。芳香族化合物でない有機化合物を脂肪族化合物という。脂肪族炭化水素のうち、特に、鎖式で飽和の炭化水素をアルカン(alkane)と言い、環式で飽和の炭化水素をシクロアルカン(cycloalkane)という。また、炭素原子間の二重結合を1つもつ鎖式不飽和炭化水素をアルケン(alkene)と言い、三重結合を1つ持つ鎖式不飽和炭化水素をアルキン(alkyne)という。線形表記線形表記とは、炭素を線分で表し、炭素に結合する水素を省略した記法である。この記法は有機化合物の構造が見えやすくなり、また、構造式を書くときの煩雑さが少なくなるという利点がある。この線形表記は高校ではあまり教えられず、大学入試でも構造式を記述する際は炭素と水素を省略しない記法で記述することを求められるが、Wikibooksでは炭素骨格が見えやすくなることから、有機化合物に対する理解が深まることや、インターネットでも線形表記を用いた構造式が多数存在することから、学習者にとって利益があると考えて、線形表記を教えることにする。太字で書いた結合は画面(紙面)の表に、点線で書いた結合は画面(紙面)の裏に飛び出るものとする。こうすることで、化合物の三次元構造を二次元で表現できる。官能基ある原子の構造を持つ化合物は特徴的な性質を示すことがある。この原子の集まりを官能基という。官能基によって化合物の性質を推測することができる。以下では重要な官能基を紹介する。有機化合物の命名 IUPAC命名法では炭素の数を次の数詞で表すのでまずはこれを覚えてほしい。直線状のアルカンは上の接頭辞のあとに接尾辞 "ane" をつけることで命名する。例 - methane (メタン) - ethane (エタン) - propane (プロパン) - butane (ブタン) - pentane (ペンタン) 枝分かれのある場合は、まず一番長い炭素鎖を選ぶ。そして側鎖をアルキル基とみて結合している炭素を番号で表す。アルケンは上の接頭辞のあとに接尾辞 "ene" をつけ、二重結合している炭素を番号で表すことで命名する。例 but-2-ene (2-ブテン) アルキンは上の接頭辞のあとに接尾辞 "yne" をつけ、三重結合している炭素を番号で表すことで命名する。例 prop-1-yne (1-プロピン) 元素分析有機化合物の構造を直接調べることは容易ではないが、その組成式を実験により推定することは比較的簡単である。組成と分子量が分かれば分子式を求めることができ、そこから化合物の構造を絞り込むことができる。はじめに、ある化合物に含まれている元素の種類を推定する方法を紹介する。基本的に有機化合物は炭素と水素を主成分としてできているが、わずかに塩素原子や窒素原子などを含んでいるものもある。ある化合物にこのような特定の元素が含まれているかを実験で調べることができる。検出方法 - 水素・炭素の検出 - 試料を完全燃焼させると、炭素 C は二酸化炭素 CO2 になり、水素 H は水 H2O になる。燃焼により発生する気体を石灰水に通して白濁すれば、二酸化炭素が生じている。また、燃焼により発生する液体を塩化コバルト紙につけたとき、青色から淡赤色に変化すれば、水が生じている。 - 窒素の検出 - 試料に水酸化ナトリウム NaOH を加え加熱すると、窒素はアンモニア NH3 となる。ガラス棒の先端に濃塩酸をつけてアンモニアに近づけるなどして、もし濃塩酸を近づけて塩酸が白煙をあげれば、窒素を生じている。この白煙は、塩化アンモニウムである。 - 塩素の検出 - 加熱した銅線の先に試料をつけ炎に入れる。すると、塩素は銅と反応して塩化銅(Ⅱ)のCuCl2となり、Cu2+による青緑色の炎色反応が見られる。 - 硫黄の検出 - まず、試料に水酸化ナトリウムを加え加熱したあと、水に溶かす。この溶液をまず酢酸で酸性にして、さらに酢酸鉛（II）水溶液をくわえたとき、もし硫黄が含まれていれば、硫化鉛（I）の黒色沈殿ができる。まず試料に水酸化ナトリウムを加え加熱すると、硫黄は硫化ナトリウムNa2Sとなる。これは水溶液中で電離してS2-となっており、加熱後の液体に酢酸鉛(Ⅱ)水溶液を加えて黒色の沈殿が生じれば、硫化鉛(Ⅱ)が生じている。もしこの化合物が炭素と水素のみ、あるいはこれらと酸素の3種類で構成されていることが分かっていれば、次の実験により化合物の組成式を推定することができる。実験方法 - あらかじめ、2つの吸収管の質量を測定しておく。 - 試料を白金皿に載せ、乾いた酸素を吹き込みながらガスバーナーで加熱し燃焼させる。この際、酸化銅(Ⅱ)触媒も加熱する。これにより、不完全燃焼により生じたCOを酸化して完全にCO2とすることができる。 - 試料は燃焼により二酸化炭素と水を発生する。水と二酸化炭素がそれぞれ2つの吸収管に吸収される。 - 燃焼が終了したら、2つの吸収管の質量を測定する。先に求めた質量との差が、吸収した二酸化炭素や水の質量である。計算炭素、水素、酸素の化合物である試料w [mg]の燃焼により水a [mg]と二酸化炭素b [mg]が生じたとする。このとき、発生した水の水素原子と二酸化炭素の炭素原子は、ともに試料に由来するものである。したがって、水に含まれる水素原子の質量と、二酸化炭素に含まれる炭素原子の質量は、試料に含まれていた水素原子と炭素原子の質量に等しい。原子量をH=1.0、C=12、O=16とすると、分子量がH2O=18、CO2=44であるから、 - 水素原子の質量wH : [mg] - 炭素原子の質量wC : [mg] となる。すると、試料の残りは酸素原子でできているので、 - 酸素原子の質量wO : [mg] となる。なお、水分子と二酸化炭素分子に含まれている酸素原子はすべて試料由来ではなく、吹き込んだ酸素が結合している分も含まれているので、水と二酸化炭素の質量から求めることはできない。以上より、試料中の水素、炭素、酸素の質量を求めることができたため、元素の個数の比を求めることができる。元素1個あたりの質量の比は、原子量の比と等しく - C:H:O = 12:1.0:16 であるから、試料に含まれている各原子の個数の比は、 - C:H:O = で求められる。組成式は化合物中の原子の個数の比を表すものであるから、この比により組成式が求められる。ある分子の分子式は、その分子の組成式を自然数倍したものであるから、分子量が求められれば、組成式の式量から現実の原子の個数を計算し、分子式を求めることができる。異性体分子式が同じでも、構造が異なる化合物を異性体という。特に、構造式が異なるものを構造異性体という。異性体には構造異性体の他にも原子の立体的な配置が異なる立体異性体も存在する。分子式で表される有機化合物には次の2つがある。このとき、ブタンと2-メチルプロパンは構造異性体の関係にあるという。
null	null	高校化学芳香族化合物ベンゼンベンゼンC6H6は6つの炭素原子が正六角形に結合し、その外側に水素原子がひとつずつ結合した環状構造をもつ。これら12個の原子はすべて同一平面上にある。構造式は、炭素原子間の結合は二重結合と単結合が繰り返されているように書かれるが、実際は、炭素原子間の6つの結合はすべて等価であり、単結合と二重結合の中間の1.5重結合のような性質を持っている。この特徴的な環構造をベンゼン環（benzene ring）という。ベンゼン環の構造はなどと略記する。この教科書では、いずれの書き方も用いる。性質 - 特有な臭いをもち、無色で揮発性の液体（沸点80℃、融点5.5℃）である。 - 水に溶けにくく、有機化合物をよく溶かすので、有機溶媒として用いられる。 - 引火しやすい。炭素原子の割合が多いため、多量のすすを出して燃える。 - 人体には有毒で発がん性がある。ベンゼンの置換反応ベンゼンは、ベンゼン環の安定性のため、アルケンより付加反応を起こしづらい。だが、置換反応では、環の構造が保存されるため、ベンゼンは置換反応を起こしやすい。スルホン化（sulfonation）ベンゼンスルホン酸は強酸である。ニトロ化（nitration）ニトロベンゼンは、無色の液体で、特有の甘い香りをもつ。ニトロベンゼンは、水に溶けにくく、水より重い（密度1.2g/cm3）。ニトロベンゼンのように、炭素原子に直接ニトロ基が結合した化合物をニトロ化合物という。ハロゲン化（halogenation） - クロロベンゼンにさらに塩素を付加すると生じるパラジクロロベンゼン（p-ジクロロベンゼン）は昇華性がある無色の固体（融点:54℃）であり、防虫剤として用いられる。ベンゼンの付加反応ベンゼンでは付加反応はほとんど起こらないが、高温高圧下で触媒を用いると、水素が付加しシクロヘキサン C6H12 を生じる。また、ベンゼンと塩素の混合物に紫外線を加えても、付加反応を起こし、ヘキサクロロシクロヘキサン C6H6Cl6 を生じる。芳香族炭化水素ベンゼン環をもつ炭化水素をこれらの化合物は芳香を持つものが多く、人体には有害なものが多い。また、ベンゼンと同様に可燃性があり、引火すると、すすを多く出して燃える。キシレンには、2つのメチル基の位置によって3種類の異性体が存在する。 o-,m-,p- はそれぞれ、オルト、メタ、パラと読む[1]。 2つの置換基がある場合、ある置換基に対して、そのすぐ隣の位置をオルト位、1つ空いて離れた位置をメタ位、ベンゼン環を挟んで正反対の位置をパラ位と呼び、それぞれ記号o-,m-,p-をつけて異性体を区別する。トルエンのニトロ化混酸をもちいてトルエンをニトロ化すると、o-位やp-位がニトロ化されて、ニトロトルエン C6H4(CH3)NO2 が生じる。 - o-ニトロトルエン - p-ニトロトルエン - 2,4,6,-トリニトロトルエンさらにニトロ化すると、 2,4,6,-トリニトロトルエン（略称:TNT）が生じる。TNTは火薬の原料である。フェノール類ベンゼン環にヒドロキシ基 -OH が直接結合したものをフェノール類(phenols)と呼ぶ。フェノール類には、フェノールのほか、クレゾール、ナフトールなどがある。フェノール類は互いに似た性質を示す。構造式を下に示すベンジルアルコールのように、ベンゼン環に直接ヒドロキシ基が結合しないものはフェノール類に属さない。フェノール類の持つヒドロキシ基は水溶液中でわずかに電離し、弱酸性を示す。フェノール類の水溶液は、炭酸よりも弱い酸性を示す。フェノール類は水にほとんど溶けないが、塩基水溶液と反応して塩となり水に溶ける。ナトリウムフェノキシドの溶液に、フェノールよりも強い酸である二酸化炭素などをくわえると、フェノールが生じる。 - ナトリウムとの反応また、フェノール類は、アルコールと同様に単体のナトリウムと反応し、水素を発生する。検出反応フェノール類水溶液は塩化鉄(Ⅲ) FeCl3 水溶液を加えると青～赤紫色を呈する。この呈色反応はフェノール類の検出に利用される。フェノールフェノールはベンゼン環の水素原子を1つヒドロキシ基で置換した構造である。特有の匂いを持つ、人体には有毒な白色の固体である。石炭の乾留から得られるため石炭酸ともいう。フェノールの合成フェノールはベンゼンを原料として様々な経路により合成することができる。中でも、工業的にはクメン法(Cummene process)が重要である。 - クメン法 - ベンゼンとプロピレンを触媒を用いて反応させ、クメンを生じる。 - クメンを酸素で酸化し、クメンヒドロペルオキシドとする。 - 希硫酸により分解し、フェノールを生じる。この際、副生成物としてアセトンを生じる。他にも、ベンゼンスルホン酸のアルカリ融解や、クロロベンゼンからフェノールを合成する方法も存在する。なお、ベンゼンスルホン酸からの製法では水酸化ナトリウムを300℃前後で融解させるので、アルカリ融解とも言われる。また、フェノールはコールタール（石炭の乾留から生じる液体）の分留によっても得ることが出来る。フェノールの反応フェノールは反応性が高く、さまざまな化合物を生じる。フェノールに臭素を反応させると、ヒドロキシ基に対してオルト位とパラ位の水素原子が臭素で置換され、2,4,6-トリブロモフェノールの白色沈殿を生じる。また、フェノールに濃硫酸と濃硝酸を作用させると、ヒドロキシ基に対してオルト位とパラ位をニトロ化してピクリン酸を生じる。芳香族カルボン酸ベンゼン環にカルボキシル基が直接結合した化合物を芳香族カルボン酸（aromatc carboxylic acid）という。一般に、水には溶けにくいが、水中ではわずかに電離して、水中では弱い酸性を示す。また、水酸化ナトリウムなどの塩基の水溶液と中和して、塩を生じて、水に溶ける。芳香族カルボン酸は、医薬品や染料の原料として、よく用いられる。安息香酸安息香酸は、触媒をもちいてトルエンの酸化により得られる。トルエンを二酸化マンガンを触媒として酸化するか、あるいは過マンガン酸カリウム水溶液中で加熱するかで、トルエンの側鎖 -CH3 が酸化されて安息香酸が得られる。トルエンから安息香酸までの反応の際、おだやかな条件で酸化させると、まずトルエンのメチル基 -CH3 が酸化されアルデヒド基となり、-CHO基をもつベンズアルデヒド C6H5CHO が生じる。ベンズアルデヒドは無色であり、芳香をもち、空気中で徐々に酸化されて、しだいに安息香酸になる。フタル酸とテレフタル酸フタル酸 C6H4(COOH)2 はベンゼン環に2つのカルボキシル基が、互いにオルト位に結合した物質である。フタル酸は2つのカルボキシル基が近い位置にあるため、加熱により分子内脱水反応が起こり、無水フタル酸を生じる。フタル酸の製法は、工業的には、o（オルト）-キシレンの酸化によって得られる。「オルト」とは、ベンゼン環での隣り合った位置どうしの関係のこと。なお、バナジウムの触媒でナフタレンを酸化しても、無水フタル酸が得られる。テレフタル酸はフタル酸の異性体であり、互いにパラ位に2つのカルボキシル基が存在する。フタル酸とは異なり、カルボキシル基が離れているため、加熱しても脱水反応は起こらない。テレフタル酸はペットボトルやワイシャツなどの素材となるPET（ポリエチレンテレフタラート）の原料である。テレフタル酸の製法は、工業的には、p（パラ）-キシレンの酸化によって得られる。サリチル酸サリチル酸は、ベンゼン環にカルボキシル基とヒドロキシ基が互いにオルト位に結合した物質である。サリチル酸は、ナトリウムフェノキシドから合成される。ナトリウムフェノキシドに二酸化炭素を高温・高圧下で反応させるとサリチル酸ナトリウムが作られる。そのサリチル酸ナトリウムに希硫酸を作用させると、サリチル酸が得られる。サリチル酸は無色（白色）の結晶で、水にはわずかに溶けて酸性を示す。温水やエタノールにはよく溶ける。サリチル酸はベンゼン環に直接ヒドロキシ基が結合しているため、芳香族カルボン酸としての性質を持つと同時に、フェノール類としての性質も持つ。また、サリチル酸のヒドロキシ基を無水酢酸でアセチル化（アセチル基-OCOCH3での置換反応）すると、アセチルサリチル酸となる。アセチルサリチル酸は「アスピリン」とも呼ばれ、解熱鎮痛剤として広く用いられている。サリチル酸のカルボキシル基をメタノールでエステル化すると、サリチル酸メチルとなる。サリチル酸メチルは湿布薬などに消炎剤として用いられる。芳香族アミンアンモニア NH3 の水素基を炭化水素基で置換した化合物をアミン（amine）といい、炭化水素基がベンゼン環の場合は芳香族アミン（aliphateic amine）という。芳香族アミンは弱塩基性であり、また、アンモニアに化学的性質が似ている。アニリンアニリンはベンゼンの水素原子1つをアミノ基で置換した物質である。アニリンは無色油状の液体で（沸点185℃）、水に溶けにくい。アニリンを水と混ぜると、分離して下に沈む。アミノ基は弱塩基性を示すため、塩酸と反応するとアニリン塩酸塩 C6H5NH5Cl を生じて、水に溶ける。アニリン塩酸塩に、水酸化ナトリウムのような強塩基の水溶液を加えると、油状のアニリンが遊離する。アニリン溶液は、さらし粉の水溶液を加えると、酸化されて赤紫色になる。この呈色反応はアニリンの検出反応として重要である。また、アニリンを硫酸酸性二クロム酸カリウム水溶液で酸化すると黒色物質を生じる。これはアニリンブラック（aniline black）と呼ばれ、黒色染料や黒色顔料として用いられる。 - 製法アニリンの製法は、実験室ではニトロベンゼンから合成される。ニトロベンゼンにスズと塩酸を加えて加熱すると、還元され、アニリン塩酸塩を生じる。この水溶液に水酸化ナトリウム水溶液のような強塩基を加えて、アニリンを遊離させる。アニリンは水に溶けず分離するため、ジエチルエーテルを加えてアニリンをエーテルに溶かし抽出する。エーテル層と水層の2層に分離するため、エーテル層のみを取り出してエーテルを蒸発させると、アニリンが得られる。アセトアニリドアニリンに無水酢酸を作用させると、アミノ基がアセチル化され、アセトアニリド C6H5NHCOCH3 を生じる。アセトアニリドは無色無臭（白色）の固体であり、解熱鎮痛剤の原料となる。この反応では、アミノ基とカルボキシ基との間で分子間脱水した結合-NH-CO-を生じている。この結合はアミド結合と呼ばれ、タンパク質やアミノ酸を構成する結合としても重要である。アゾ化合物アニリンに希塩酸を加えてアニリン塩酸塩とし、これを5℃以下に冷却しながら亜硝酸ナトリウム水溶液を少しずつ反応させると、塩化ベンゼンジアゾニウム C6H5N2＋Clーを生じる。このように、-N+≡Nを含む化合物ジアゾニウム化合物と呼び、このようにジアゾニウム塩を生じる反応をジアゾ化（diazotization）と呼ぶ。塩化ベンゼンジアゾニウムは非常に不安定な物質であり、常温ではフェノールと窒素に分解してしまう。そのため、低温に冷却して反応を進行させる必要がある。塩化ベンゼンジアゾニウム水溶液にナトリウムフェノキシド水溶液を加えると、p-ヒドロキシアゾベンゼン（p-フェニルアゾフェノール）を生じて橙赤色を呈する。このようにジアゾニウム塩と他の芳香族化合物からアゾ化合物を生成する反応をジアゾカップリング(diazo coupling)と呼ぶ。分子中にアゾ基 -N=N- を持つ物質をアゾ化合物(azo compound)と呼ぶ。アゾ化合物は様々な色をもち、染料として用いられるものもある。アゾ化合物の利用芳香族アゾ化合物は、一般に、黄色〜赤色、橙色の化合物であり、染料（アゾ染料）や顔料として用いられる。またメチルオレンジやメチルレッドもアゾ化合物であり、水溶液中のpHによって色が変わるので、pH指示薬として用いられているものも存在する。芳香族化合物の分離芳香族カルボン酸･･･炭酸水素ナトリウムと反応して水層にうつる芳香族アミン･･･塩酸と反応して水層にうつるフェノール類･･･水酸化ナトリウムと反応して水層にうつる(中和反応) ベンゼン環の置換基の配向性オルト・パラ配向性オルト・パラ配向性の置換基のベンゼン1置換体はオルト位とパラ位での置換反応を起こしやすい。これは、オルト・パラ配向性の置換基はベンゼン環に電子を供与するため、置換反応が起きやすくなることによる。メチル基はオルトｰパラ配向性なのでトルエンをニトロ化すると、o-ニトロトルエンまたはp-ニトロトルエンが生成する。メタ配向性メタ配向性の置換基のベンゼン1置換体はオルト位とパラ位での置換反応を起こしにくいため、メタ位での置換反応を起こしやすい。メタ配向性の置換基はベンゼン環の電子を吸引するため、置換反応が起きにくくなる。発展:ベンゼン環の共鳴ベンゼンの異性体のひとつ、o-キシレンは、想像図のように2通りが考えられそうだが、じっさいには1通りしかない。なぜなら、そもそもベンゼン環の環の部分のあいだの結合は、単結合と二重結合の中間の状態の結合になっているからである。このように、単結合と二重結合の中間の状態の結合のある現象を共鳴という。ベンゼン環が共鳴をしているという事は、つまり、価電子が、特定の2個の炭素原子間に束縛されず、ベンゼン環のリング全体に円周状に均等に広がって存在しているという事である。このような現象を、電子の非局在化という。この性質によりベンゼン環は安定性が高い。ベンゼン環が共鳴していることを明記したい場合、でベンゼン環を表記する場合もある。共鳴してる構造式は下図のように両矢印でつないで書き、［］で囲って表す。 - ^ 例えば、p-キシレンは、パラキシレンと読む。
null	null	高等学校化学I/酸と塩基の反応酸性と塩基性中学理科の復習 - (※ この節『中学理科の復習』は、おもに中学理科の復習です。) 【酸の性質】塩酸HCl 、硫酸H2SO4 、硝酸HNO3 、酢酸CH3COOH などの水溶液は、次のような性質を示す。 - 酸性水溶液とは - 青色リトマス紙を赤色に変える。 - （BTB液を加えると黄色になる。※ 高校化学では、BTB溶液による区別は、あまり重要ではない。) - 亜鉛、鉄などの金属と反応して水素を発生させる。 - 鉄さびなどの金属のさびを溶かす。 - 酢酸水溶液やクエン酸水溶液などは酸っぱい味がする。このような性質を酸性（さんせい、acdic、acidity）といい、水溶液が酸性を示す物質を酸（さん、acid）という。【塩基の性質】水酸化ナトリウムNaOHのように、酸性の溶液に添加することで、その酸性の性質を打ち消す種類の物質がある。水酸化ナトリウムNaOH、水酸化カリウムKOH、アンモニアNH3水溶液には、つぎのような共通の性質がある。 - 赤色リトマス紙を青色に変える。 - 酸を中和する。 - BTB液を加えると青色になる。※ 高校化学では、BTB溶液による区別は、あまり重要ではない。 - 水溶液にフェノールフタレイン溶液を加えると、赤色に変わる。このような性質を塩基性（えんきせい、basic、basicity）という。また、水溶液が塩基性を示す物質を塩基（えんき、base）という。なお、水に溶ける塩基のことを「アルカリ」といい、その水溶液が示す塩基性のことをアルカリ性という。高校化学では一般的に「塩基性」の用語のほうを用いる。イオンで考えると【酸】塩化水素HClや硫酸H2SO4は、つぎのようにイオンに電離（でんり）している。 - HCl → H+ + Cl− - H2SO4 → 2H+ + SO42− なお、酸や塩基にかぎらず、物質が陰イオンと陽イオンに分かれる現象のことを電離（でんり）という。塩酸も硫酸も、両方とも、水溶液中に電離したときに、H+が発生している。なので、このH+イオンが、酸性の原因であると推測できる。実際に、H+イオンは酸性の原因である。【塩基】水酸化ナトリウムや水酸化カルシウムなどは、水溶液中では、つぎのように電離している。 - NaOH → Na+ + OH− - Ca(OH)2 → Ca2+ + 2OH− このことから OH− イオンが、水溶液に塩基性を示させる原因であることが分かり、実際に OH− が塩基性の理由である。しかしアンモニアNH3は分子中にOHを持ってないのに、水溶液が塩基性を示す。アンモニア水溶液が塩基性を示す理由は、解けたアンモニアの一部が水分子と反応し、その際、水分子がもとになって OH が発生するからである。つまり、アンモニアの場合、 - NH3 ＋ H2O → NH4+ + OH− と電離する。アレニウスの酸・塩基の定義 1887年、スウェーデンの化学者アレニウスは、酸と塩基を次のように定義した。「酸とは、水に溶けて水素イオンH+を生じる物質であり、塩基とは、水に溶けて水酸化物イオン OH− を生じる物質である。」塩化水素HClや硫酸H2SO4や酢酸CH3COOH などは、水溶液中で次のように電離して、水素イオン H+ を生じる。 - HCl → H+ + Cl− - H2SO4 → 2H+ + SO42− - CH3COOH → CH3COO- + H+ オキソニウムイオンアレニウスの酸の定義の提唱よりも後の研究では、水素Hは単独で塩基と電荷のやりとりを生じているのではなく、オキソニウムイオン H3O+ として、電荷の授受をしていることが明らかになった。たとえば、塩化水素の場合は以下の様な式である。 - HCl + H2O H3O+ + Cl− しかし書式では、簡略化のため、特別にオキソニウムイオン(oxonium ion)を強調したい場合を除いて、酸の水素イオンは単にH+と書くことが多い。一般の検定教科書や参考書や学術書でも、特別にオキソニウムイオン(oxonium ion)を強調したい場合を除いて、酸の水素イオンは単にH+と書くのが普通だし、検定教科書でも、そのことを説明している。ブレンステッドの酸・塩基の定義アレニウスによる酸と塩基の定義の後、彼の定義では例外の物質があり、不都合なことが分かってきた。たとえば、アンモニアNH3は分子中には水酸基OHを含んではいないが、塩酸HClなどの酸を中和する能力をアンモニアは持ち、明らかにアンモニアは塩基性を持つと見なせることが分かってきた。このような例に基づき、そこでデンマークの化学者ブレンステッドは、アレニウスの酸・塩基を拡張して、1923年に、次のように酸と塩基を定義した。「酸とは、水素イオンH+を与える分子・イオンである。塩基とは、水素イオンH+を受け取る分子・イオンである。」なお、水素イオンのことをプロトン(proton)という場合がある。今日における、酸と塩基の化学上の定義は、このブレンステッドの定義に近い定義である。ブレンステッドの定義によると、塩酸HClが水H2Oに溶解して電離する反応では、水H2Oは水素イオンを受け取りオキソニウムイオンになるので、水H2Oを塩基と見なせる。 - HCl + H2O H3O+ + Cl- いっぽう、アンモニアが水に溶解して電離する反応では、水H2Oは、アンモニアに水素イオンを提供し、水酸化イオンOH-になるので、水は酸と見なせる。 - NH3 + H2O NH4 + OH- このような例から、ブレンステッドの定義では、水は反応する相手によって酸か塩基かが変わる両性物質になる。価数 - 酸の価数酸では、化学式中に含まれる水素原子のうち、H+イオンになることのできる水素原子数を酸の価数（かすう、degree）という。たとえば塩化水素HClの価数は1である。硫酸H2SO4の価数は2価である。（※ なお、「1価」は「いっか」と読む。「2価」は「にか」と読む。）酢酸CH3COOHの場合、CH3の基の部分のイオンにはならず、酢酸でイオンになるのはCOOHの部分に含まれる水素Hのみであるので、酢酸の価数は1価である。 - CH3COOH → CH3COO- + H+ 塩化水素と酢酸は、酸の強さが異なるが、ともに1価の酸である。このことから分かるように、価数と、酸・塩基の強弱とは、別の概念である。 - 塩基の価数塩基では、化学式中に含まれる水酸化物イオンOH-の数を塩基の価数という。または塩基1化学式が受け取ることができるH+イオンの数ともいえる。例として、水酸化ナトリウムNaOHは1価の塩基である。水酸化カルシウムCa(OH)2は2価の塩基である。アンモニアは水溶液中では - NH3 + H2O NH4 + OH- のように電離して、アンモニア1分子につき OH- 1個を生じるため、アンモニアは1価の塩基に分類される。 - 多価酸や塩基において、価数が2価や3価など、価数が2以上の場合を「多価」という。酸・塩基の電離度塩酸と酢酸は、ともに1価の酸であるが、同じモル濃度のこれらの酸に亜鉛を加えると、塩酸のほうが酢酸より激しく水素を発生する。この反応は、イオン反応式 - Zn + 2H+ → Zn2+ + H2 で表されれるが、H+イオンの濃度は、塩酸のほうが非常に大きいためである。水に溶けて陽イオンと陰イオンを生じる物質を「電解質」（でんかいしつ、electrolyte）という。電解質の水溶液で溶けている電解質全体の物質量に対して、そのうち電離している電解質の物質量の割合を電離度（でんりど、degree of ionization）という。例として、塩化水素の電離度は、ほぼ1である。酢酸の電離度は、その濃度や温度によっても変わるが、酢酸の電離度は、だいたい0.01くらいであり、このように、かなり電離度が小さい。 - CH3COOH → CH3COO- + H+ このように、その酸・塩基の強さが、電離度の大小から、だいたいは酸・塩基の強弱が分かる。電離度αを式であらわせば、電離度α= (電離した電解質の物質量)/(溶解した電解質の物質量) である。電離度αの値は 0<α≦1 である。電離度は温度や濃度によって変わる。一般に、濃度が小さいほど電離度が大きくなる。また、温度が高いほど、電離度が大きくなる。酸・塩基の強弱塩化水素や水酸化ナトリウムは、濃度が大きいときでも、電離度が1に近い。このように、電離度が1に近い酸や塩基を、それぞれ強酸（きょうさん）あるいは強塩基（きょうえんき）という。いっぽう、酢酸やアンモニアなどのように、溶質のほとんどが電離していない酸または塩基を、それぞれ弱酸または弱塩基という。酸・塩基の価数は、酸・塩基の強弱には関係しない。 - 強酸と弱酸酸の強さの定量化は、電離度を用いて定量化ができる。塩酸HClや硫酸HNO3などは電離度が、塩酸の電離度は約0.9、硝酸の電離度は約0.9、などと電離度が1に近く、このように電離度の大きい酸を強酸（きょうさん、strong acid）という。いっぽう、酢酸CH3COOHの電離度は0.01程度と非常に小さく、このように電離度の小さい酸を弱酸（じゃくさん、weak acid）という。まとめると、 - 強塩基と弱塩基塩基の強さについても、電離度を用いて定量化される。水酸化ナトリウムNaOHの電離度は約0.9であり、水酸化カリウムKOHの電離度は約0.9である。これら水酸化ナトリウムのように、電離度の大きい塩基を強塩基(strong base)という。アンモニアは電離度の観点からは、アンモニアの電離度が約0.01と低い。アンモニアのように電離度が低い塩基を弱塩基(weak base)という。なお、強酸や強塩基のように電離度の高い電解質のことを「強電解質」という。また、弱酸や弱塩基のように電離度の低い電解質のことを「弱電解質」という。酸・塩基の強弱の測定水の電離純水は、わずかであるが電離をしていて、水素イオン H+ と水酸化物イオン OH- を生じている。このとき、水素イオン濃度 [H+] と水酸化物イオン濃度 [OH-] は等しく、25℃では濃度はいずれも 1.0×10-7 mol/l となっている。つまり、 - [H+] ＝ [OH-] ＝ 1.0×10-7 mol/l が25℃での純水のイオン濃度の状態である。酸性の溶液では、 [H+] のほうが多くなり、である（温度は25℃とした）。塩基性の溶液では、[OH- のほうが多くなり、である（温度は25℃とした）。水素イオン濃度水溶液の酸性は、水素イオン濃度[H+]が大きいほど強くなり、塩基性は水酸化物イオン濃度[OH-]が大きいほど強くなる。 [H+]の値は広い範囲で変化するため、扱いにくい。そこで、[H+]が1×10-nのときのnの値で表すのだが、このnを、その水溶液の pH という。pHの読みは「ピーエイチ」またはドイツ語読みで「ペーハー」と読む。日本語訳ではpHのことを「水素イオン指数」(hydrogen ion exponent)ともいう場合もあるが、日本でも実用的にはpHで表す場合が多い。 - さまざまな物質のpHの具体例たとえばレモンは、おおよそpH=2からpH=3である。胃液のうち、胃酸はだいたいpH=2である。胃液には炭酸水素ナトリウム（重曹）、胃酸があるが、胃酸には塩酸が含まれている。胃酸は通常、胃内部の食物に触れる事なく胃小窩へ落ち込み、排泄されることとなる。（胃の主な分泌液は炭酸水素ナトリウムである。炭酸水素ナトリウムを造る時に発生する副産物が胃酸である）雨水はじつは弱酸性であり、雨水はpH=6くらいである。牛乳は、pH=7である、血液はpH=7である。人の静脈血は、pH=7.365 同じく動脈血は、pH=7.4 また、血液量の4倍量あるとされる間質液、および小腸は、pH8.3~8.4である。間質液により血液pHの維持が可能となる。小腸内のpH環境を保つために胃内壁から炭酸水素ナトリウムが生成・分泌されている。いっぽう、セッケン水はpH=9からpH=10である。雨水が酸性の理由は、おもに、空気中の二酸化炭素CO2によるものである。このほか、石炭や石油などの排煙にふくまれる窒素や硫黄などにより、一酸化窒素NOや二酸化窒素NO2、硫黄酸化物SO2が発生するのだが、これらが雨水の酸性の原因になっている。 - ※ もし読者が数学の「対数」（たいすう）の log（ログ、ロガリズム）を知ってるなら、pHとは、常用対数をとって、それに負符号を付けたものを用いて、酸性／塩基性の程度を表したものである。高校2年の数学IIあたりで「対数」を習う。もし読者がまだ1年生で習ってなければ、この文は読み飛ばしても良い。 - 対数の式でpHの定義を表せば、 - である。 pHの値がpH=7ならば中性である。 pHの値は塩基性になるほどpHが高くなる。pHが7より高いpH>7の状態では塩基性である。pHがとりうる最大値は理論上では14である。pH=14のときは、 [H+]=10-14 である。 pHの値は酸性になるほどpHが低くなる。pHが7より低いpH<7の状態では酸性である。pHがとりうる最大値は理論上では0である。pH=0のときは、 [H+]=100=1 である。なお、水酸化イオン[OH-]の対数をとったものをpOHという。（「ピーオーエイチ」と読む）特別な理由がないかぎり、あまり[OH-]で酸性/塩基性のていどを表すことはせず、普通の場合はpHで酸性/塩基性のていどを表す。 pHとpOHについて、イオン積により、次の公式が成り立つ。 - pH + pOH =14 あるいは - pH =14 - pOH イオン積水の電離のさい、[H+]と[OH-]の積の値は、温度一定なら、積 [H+][OH-] も一定値となる。この値を水のイオン積（ion product of water）といい、Kwで表す。イオン積Kwは以下の関係にある。 - [（mol/l）2] 25℃では（mol/l）2である。したがって、これらをまとめれば、 - [（mol/l）2] である（25℃の場合）。たとえば、ある水溶液で、[H+]が10倍になると、[OH-]は10分の1になる。このイオン積の値が成り立つのは、水だけでなく、酸や塩基や他の中性の水溶液でも同様に、水素イオンと水酸化イオンとのイオン積は一定で、1.0×10-14 [mol2/l 2]が成り立つ。また、値の1.0×10-14 [mol2/l 2]は常温付近での値であり、温度がかわると少しだけ値が変わるが、常温付近ならば桁の10-14のところまでは変わらないので、実用上は一定値1.0×10-14 [mol2/l 2]と見なすことが多い。このやといったイオン濃度の概念を用いると、水溶液における酸性の定義や塩基性の定義を以下のように数値的に定義できる。水溶液における酸性とは、水素イオン濃度が水酸化イオンよりも大きい状態である。 - 酸性：同様に、水溶液の中性や塩基性も、イオン濃度で定義できる。 - 中性： - 塩基性： pHの測定 pH指示薬物質の中には、水溶液に接触させた時に、水溶液のpHの値によって色が変化するものがある。このような物質はpHを調べるのに用いることができるので、これらの物質のうちpHを調べる物質として実用化されている物質をpH指示薬(pH indicator)という。いわゆるリトマス試験紙もpH指示薬に含まれる。 pH指示薬は、その物質によって、色を変えるpHの範囲が限られている。たとえば、メチルオレンジはpH=3.1以下では赤色で、そこからpHが高くなると黄色味を増していき、pH=4.4では橙黄色である。pH=4.4より高いpHでは橙黄色のまま、ほとんど色が同じなので、このpHの範囲では指示薬として用いられない。このように指示薬の色が変わるpHの範囲を変色域（へんしょくいき、transitional interval）という。 BTB溶液も、pH指示薬である。なお「BTB」とは「ブロモチモールブルー」の略である。BTB溶液の変色域は 6.0〜7.6である。（pH=6.0あたりからpH=7.6あたりまで、という意味。）ファノールフタレインの変色域は 8.0 〜 9.8 である。メチルオレンジの変色域は、 3.1 〜 4.4 である。なお、リトマス試験紙のように、pH指示薬を試験用の紙に染み込ませて用いる事が多い。このようなpH指示薬を染み込ませてある紙をpH試験紙(pH indicator paper)という。 pHメータ pHを正確に測定するには、電位差を測定する方法が用いられる。そのための測定機器としてpHメータがある。中和中和中学卒業までに習ったように、酸と塩基が反応して、たがいの性質を打ち消しあうことを中和（ちゅうわ、neutralization）という。これは、イオンの観点からみれば、酸から生じる H+ と、塩基から生じる OH- が結びついて H2O となる変化である。たとえば、塩酸HClと水酸化ナトリウムNaOH水溶液の中和反応は、次のように表される。 - HCl + NaOH → NaCl + H2O また中和後の反応液を蒸発させると、塩化ナトリウムNaClの結晶が得られる。 NaClのように、中和反応で生じる酸の陰イオンと塩基の陽イオンとからなる化合物を塩（えん、salt）という。中和反応は、次のようにまとめられる。 - 酸 + 塩基 → 塩 + 水中和滴定濃度不明の酸の濃度を測りたいときは、濃度が分かっている塩基で、中和反応に要した溶液の体積をもとに、酸の濃度を測定できる。つまり、ある酸と塩基が、過不足なく中和しあうとき、 - 酸から生じる [H+] の物質量＝塩基から生じる [OH-]の物質量の公式が成り立つ。さて、酸の溶液が、酸の価数がa価で、モル濃度c［mol/l］で、体積v［mL］とする。塩基の溶液が、価数はb価でモル濃度c'［mol/l］で体積v'［mL］とする。すると、本節冒頭の説明とまとめれば、 - acv=bc'v' である。この原理を用いて、濃度不明の酸の濃度を測るときは、濃度が分かっている塩基で、中和反応に要した溶液の体積をもとに、酸の濃度を測定できる。同様に、濃度不明の塩基は、濃度が分かっている酸があれば、中和反応に要した溶液の体積をもとに、塩基の濃度を測定できる。このように、中和反応に要した溶液の量をもとに、濃度が未知の酸または塩基の濃度を測定することを中和滴定（ちゅうわてきてい）という。そして測定結果の、加えた溶液の体積と、pHとの関係を右図のようにグラフにしたものを滴定曲線（てきていきょくせん、titration cureve）という。滴定曲線などで、ちょうどピッタリと中和するところを中和点（ちゅうわてん、neutrakization point）という。中和のさい、中和点の付近でpHが急激に変わる。中和点のさいの加えた溶液の体積をなるべく正確に知るため、指示薬が必要である。その中和点のための指示薬として、フェノールフタレイン（略称:PP）とメチルオレンジ（略称:MO）の両方が、中和滴定では、よく用いられる。メチルレッドやブロモチモールブルーを用いる場合もある。なお、中和点のpHは、必ずしも7とは限らない。中和で生じた塩が水と反応して、酸性または塩基性を示す場合があるから、である。 - 弱酸の滴定たとえば弱酸である酢酸を、強塩基である水酸化ナトリウムで滴定すると、中和であらわれる塩が塩基性であるため、滴定曲線の中和点が pH＝7〜11 と塩基性側に偏る（かたよる）。また、メチルオレンジは、酢酸水溶液の滴定では、中和する前に色が大きく変わってしまうため、メチルオレンジは酢酸水溶液では指示薬として不適である。フェノールフタレインは変色域を塩基性側に持つため、酢酸水溶液の滴定でもフェノールフタレインは指示薬として使える。 - 弱塩基の滴定いっぽう、弱塩基であるアンモニアを、塩酸のような強酸で滴定すると、中和点のpHが酸性側に偏る。中和点付記のpHの変化は3〜9である。この場合、フェノールフタレインは指示薬として不適当である。いっぽう、メチルオレンジは変色域を酸性側に持つため、指示薬として使える。中和滴定に用いる道具 - 使用する溶液で洗う道具 - ホールピペット - ビュレットなお、使用する溶液で洗うことを共洗い（ともあらい）という。もし水で洗うと、その水が測定中の溶液にまざってしまうので、測定結果が変わってしまうからである。 - 純水で洗って濡れたままでよい道具 - メスフラスコ - コニカルビーカーこれらの道具は、測定値を確定したあとの液体を集めるための道具なので、水が混ざっても、測定値の確定には影響しない。 pH指示薬 - 強酸+強塩基中和点は中性 - フェノールフタレイン - メチルオレンジのいずれでもよい - 弱酸+強塩基中和点は弱塩基性 - フェノールフタレインのみ - 強酸+弱塩基中和点は弱酸性 - メチルオレンジのみ塩塩の分類 NaHSO4は、水酸化ナトリウム NaOH と硫酸 H2SO4 の中和反応からなる塩には、硫酸ナトリウム Na2SO4 と硫酸水素ナトリウム NaHSO4 の2種類がある。このうち、硫酸水素ナトリウム NaHSO4 のように、組成に酸のHが残っている塩を酸性塩（さんせいえん、acid salt）という。いっぽう、硫酸ナトリウム Na2SO4 のように、組成に酸のHも塩基のOH含まない塩を正塩（せいえん、normal salt）という。 - 酸性塩 - 酸と塩基が化合した塩のうち、硫酸水素ナトリウム NaHSO4 や炭酸水素ナトリウム NaHCO3 のように、組成に酸のHが残っている塩を酸性塩（さんせいえん、acid salt）という。なお、水溶液が酸性かどうかは、酸性塩の定義とは無関係である。たとえば炭酸水素ナトリウム NaHCO3は酸性塩だが、その水溶液は弱い塩基性である。なお、硫酸水素ナトリウム NaHSO4の水溶液は酸性である。 - 塩基性塩 - 組成に塩基のOHが残っている塩を塩基性塩（えんきせいえん、basic salt）という。塩化水酸化マグネシウム MgCl(OH) は、水酸化マグネシウム Mg(OH)2 と塩化水素 HCl から生じた塩のうち、水酸化マグネシウムの OH が残っている塩である。 - 正塩 - 塩化ナトリウム NaCl のように、組成に酸の H も塩基の OH も含まない塩を正塩（せいえん、normal salt）という。塩化ナトリウムは、水酸化ナトリウム NaOH と塩化水素 HCl との塩である。例 NaCl、NH4Cl、CH3COONa '注意' この分類は、塩の水溶液の液性とは無関係なので要注意。例 - NaHCO3は、酸性塩だが水溶液は塩基性。 - NH4Clは、正塩だが、水溶液は酸性。塩の加水分解酢酸 CH3COOH と水酸化ナトリウム NaOH の中和で生じる酢酸ナトリウム CH3COONa の水溶液は、塩基性である。このように、一般に、弱酸と強塩基からなる塩の水溶液は、塩基性を示す。こうなる理由は、弱酸は電離度は小さく、強塩基は電離度が大きいからである。 CH3COONa が水に溶けると、いったん CH3COO- と Na+ に分解するが、弱酸は電離度が小さいため、ほとんどは水溶液中の H+ と反応して、酢酸分子CH3COOH に戻ってしまう。いっぽう、強塩基は電離度が大きいので、ほとんどは電離したままなので OH- は減らない。このため、水溶液中の H+ が減り OH- が増えるので、水溶液が塩基性になる。この現象を化学式でまとめると、いったんと分解してからという結合が起きたという現象になる。このように、電離して生じたイオンが水溶液と反応して、水溶液が酸性または塩基性になる反応を、塩の加水分解（かすいぶんかい、hydrolysis）という。なお、塩化ナトリウムが水溶液に溶けて中性になる時のような場合は、加水分解とは呼ばない。塩化アンモニウム水溶液は、弱塩基のアンモニアと強酸の塩酸からなる塩である。塩化アンモニウムの水溶液は、酸性である。こうなる理由は、弱塩基は電離度が小さく、強酸は電離度が大きいからである。 NH4Cl の多くは、水分子に H+ を与えて、自身はアンモニア NH3 分子になる。いっぽう、強酸のHClは電離したままである。この結果、水溶液中に H+ が多くなるので、よって酸性の水溶液になる。このように、弱塩基と強酸の塩による水溶液は、一般に、酸性である。塩化アンモニウムの水溶液の反応を化学式にすると、である - 強酸と強塩基からなる塩塩化ナトリウム NaCl のように、強酸と強塩基からなる正塩の水溶液は、中性である。よって、強酸と強塩基からなる塩は、加水分解しない。 - 強酸と強塩基からなる酸性塩または塩基性塩正塩以外の場合は、つまり酸性塩または塩基性塩の場合なら、たとえ強酸と強塩基からなる塩でも、水溶液が酸性または塩基性の場合もある。たとえば硫酸水素ナトリウム NaHSO4 は強塩基 NaOH と強酸のH2SO4 からなる塩であり、硫酸のH が残ってるので酸性塩であるが、その水溶液は酸性である。 - 酸性塩の水溶液炭酸水素ナトリウム NaHCO3 は酸性塩だが、この塩 NaHCO3 は、弱酸の炭酸 H2CO3 と強塩基 NaOH からなる。さきほど説明した「弱酸と強酸との塩の水溶液は、塩基性」の原則どおりに、炭酸水素ナトリウム NaHCO3 の水溶液は塩基性である。硫酸水素ナトリウム NaHSO4 の水溶液は、さきほど説明したように、酸性を示す。弱酸・弱塩基の遊離 - 弱酸の塩と強酸の反応 CH3COONa のような弱酸と強塩基の塩に、 HClのような強酸を加えると、弱酸が遊離する。 - CH3COONa ＋ HCl → CH3COOH ＋ NaCl - 弱塩基の塩と強塩基の反応塩化アンモニウム水溶液と水酸化ナトリウムでは、弱塩基が遊離するため、アンモニアが発生する。 - NH4Cl ＋ NaOH → NaCl ＋ H2O ＋ NH3 多段階電離溶液中で、多価の酸が水素イオンを電離するときは、段階的に１個ずつ水素イオンを電離をしている。たとえば２価の酸である硫酸では、以下のように電離をする。 - H2SO4 → H+ + HSO4- （第1段階） - HSO4- → H+ + SO4- （第2段階）このように段階的に多段階に電離することを、多段階電離という。一般に、多価の酸の電離度は、第2段階以降の段階の電離度と比べて、第1段階の電離度がもっとも大きい。硫酸の場合も第一段階の電離度が、もっとも大きい。 - 多価の塩基の場合いっぽう、多価の塩基が電離するときについては、事情が異なる。たとえばイオン結晶である水酸化カルシウムCa(OH)2の水に溶けて生じた電離では、１段階でまとめて電離をする。 - Ca(OH)2 → Ca2+ + 2(OH)- 二段階中和炭酸ナトリウムNa2CO3は塩（えん）である。炭酸ナトリウムの水溶液は塩基性を示す。炭酸ナトリウムに塩酸などの強酸をくわえていくと、2段階の中和反応を起こす。 - Na2CO3 ＋ HCl → NaCl ＋ NaHCO3 (1) - NaHCO3 ＋ HCl → NaCl ＋ H2O ＋ CO2 (2) (1)の反応が終了してからでないと、(2)の反応が起こらない。この反応の滴定曲線は、図のように、pHが2か所で大きく変化する。その理由は（2か所でpHが急変する理由は）、反応が(1)と(2)の二段階で起きるからである。第一中和点（pH=8.5付近）はフェノールフタレインの変色（赤色→無色）で判定できる。第二中和点の付近では溶液が、反応式(1)からも分るように、塩化ナトリウムと炭酸水素ナトリウムとの混合液になっている。第二中和点（pH=3.5付近）はメチルオレンジの変色（黄色→赤色）で判定できる。第二中和点の付近では溶液が、反応式(2)からも分るように、塩化ナトリウムと炭酸（二酸化炭素）との混合液になっている。
null	null	高等学校化学I/酸化還元反応酸化と還元の定義銅Cuの粉末を空気中で加熱すると、黒色の粉末が得られる。これは、銅が空気中の酸素と結合して、酸化銅（Ⅱ）CuOになったからである。このように物質に酸素が化合することを酸化（さんか、oxidation）という。 - 2Cu + O2 → 2CuO 酸素が化合した物質については、その物質は酸化されたという。酸化による生成物を酸化物という。以上のような酸化する反応を酸化反応という。なお、「酸」化といっても、酸性・塩基性とは意味が異なるので、混同しないように注意のこと。「酸化」の「酸」は、「酸素」の「酸」である。電荷を考えると、銅の酸化では、 - 2Cu + O2 → 2CuO は、原子ごとの電荷は、それぞれ - 2Cu → 2Cu2+ + 4e- および - O2 + 4e- → 2O2- となる。酸化の際、銅は電子を放出している。さて、一方、酸化銅の粉末を耐熱ガラスなどに入れ、水素を通じながら加熱をすると、粉末は赤褐色の銅に戻る。これは酸化銅から水素が酸素を奪い、もとの銅に戻した現象である。 - CuO + H2 → Cu + H2O このように、ある物質が酸素を失うことを還元（かんげん、reductionあるいはReduction）という。このような還元する反応を還元反応という。この銅の還元反応では、水素は逆に酸化をして水になっている。このように酸化反応と還元反応は、同時に起こる。そこで、これら同時に起こる酸化反応と還元反応とをまとめて、酸化還元反応という。電荷を考えると、酸化銅の還元では、原子ごとの電荷は、それぞれ - H2 → 2H+ + 2e- および - Cu2+O2- + 2e- → Cu + O2- となる。このように、銅は、還元の際、電子を獲得している。このように還元されることによって、酸素に吸引されていた電子が銅に戻り、銅は電子を獲得している。このような考えのもと、還元の定義を拡張して、原子が電子を受け取ることを還元という。また、原子が電子を放出することを酸化という。高校では、電子の授受をもとに、酸化・還元を定義する。この化合の際の、原子の電子の授受に基づく定義で酸化と還元とを定義すると、酸素と化合しない反応の場合にも、酸化の定義を拡張できる。同様に、原子の電子の授受に基づいた定義で、水素と化合しない反応にも、還元の定義を拡張できる。このように、普遍的に物質の酸化と還元とを判別するには、電子の授受で考える。他の物質の例で考えよう。 - 2H2S + O2 → 2S + 2H2O この反応は、硫化水素の酸化である。硫化水素の硫黄は酸素と化合してるし、水素を失っている。酸化と還元とをまとめると、以下のようになる。酸化とは 1.酸素を受け取る(化合する)こと 2.水素を失うこと 3.電子を失うこと還元とは 1.酸素を失うこと 2.水素を受け取ること 3.電子を受け取ること例 - 2Mg+O2→2MgO （マグネシウムが酸化(酸素が化合)して酸化マグネシウムになった）この化学反応式は以下の２つのイオン半反応式に分解することができる。 - 2Mg → 2Mg2++4e- - O2+ 4e- → 2O2- 酸化還元反応の化学反応式は、まず半反応式をつくり、それを足し合わせることで作る。酸化数イオン結合では、電子の授受の方向が判別しやすいが、いっぽう共有結合からなる化合物の化合反応では、電子の授受の方向が判別しづらい場合が多い。そこで、共有結合のような、電子の授受の方向が判別しづらい場合でも、酸化の度合いを定義できるように、次のような酸化数（さんかすう、oxidation number）という概念が考えられた。酸化数の計算方法は、つぎ（1）〜（5）のように定められてる。 (1) 単体の原子の酸化数を0（ゼロ）と定義する。（例） - H2 の酸化数は0である。 - O2 の酸化数は0である。 - Cl2 の酸化数は0である。 - 単体の炭素 C の酸化数は0である。 - 単体の Fe の酸化数は0である。などなど・・・ (2) ほとんどの化合物中で、水素原子Hの酸化数は＋1。ほとんどの化合物中で、酸素原子Oの酸化数はー2。例 - 水H2Oでは、Hの酸化数は＋1 であり、Oの酸化数は－2 である。 - 塩化水素 HCl では、Hの酸化数は＋1、Clの酸化数は－１である。（ただし、過酸化水素H2O2では例外的に、Oの酸化数はー1 である。過酸化物では、Oの酸化数はー1である。） (3) 単原子イオンの酸化数は、イオンの電荷に等しい。例 - Na+の酸化数は＋1 である。 - Cl-の酸化数はー1 である。 - Al3+の酸化数は＋3 である。 (4) 電気的に中性の化合物では、構成する原子の酸化数の総和は 0 である。 NH3 では、 - （ー3）×1 ＋（＋1）×3 ＝ 0 H2O では、 - （+1）×2 ＋（-2）×1 ＝ 0 (5) 多原子イオンを構成する化合物の酸化数の総和は、そのイオンの符号を含めた電荷である。例 SO42- では、 - （＋6）＋（-2）×4 ＝ -2 よって酸化数の総和は -2 である。 MnO4- では、 - （+7）＋（-2）×4 ＝ -1 よって酸化数の総和は -1 である。 - 例たとえば安定した一酸化炭素 CO 中での炭素 C の酸化数は (+2) だが、安定した二酸化炭素 CO2 中のCの酸化数は (+4) である。このように、たとえ同じ元素でも、化合物がイオン化してない場合でも化合物の種類によって、その元素の酸化数が変わる。なので、あまり無闇に酸化数を覚える必要はない。ただし、問題練習などを通して自然に覚えられる場合は、覚えてしまったほうが早い。また、 - 2CO + O2 → 2CO2 について、Cの酸化数の変化（＋2から＋4に変化）から、Cは酸化されたことが分かる。 - 例題1 - 過マンガン酸カリウム KMnO4 中の Mn の酸化数を求めよ。解法まず、 K+ と MnO4- の化合物だと見なす。すると、あとは MnO4- 中のマンガンの酸化数を求めれば良く、そのための方程式を立てれば、仮に代数 x を求めるMnの酸化数だとして、 - x + (-2)×4 = -1 を解けばよい。あるいは、最初から、 Kの酸化数＝(+1) 、および Oの酸化数＝(-2) 、およびKMnO4全体の酸化数＝0 、を仮定して、次のような式で解いてもよい。 - （+1）＋ x ＋（-2）×4 ＝ 0 どちらの解法の式にせよ、解けば、 - x ＝ 7 よってMnの酸化数は (＋7) である。 MnやCuやCrやFeなどの酸化数の問題は、このようにして、解く。Mnなどの酸化数の数値は、覚える必要はない。いっぽう、Kの酸化数は、覚えなければならない。また、Oの酸化数も、覚えなければならない。酸化剤と還元剤酸化剤と還元剤の働き酸化還元反応で、相手の物質から電子を奪って酸化をする物質を酸化剤（さんかざい、oxidizing agent）という。酸化還元反応で、相手の物質に電子を与えて還元をする物質を還元剤（かんげんざい、reducing agent）という。酸化剤は、酸化還元反応において、自身は還元される。還元剤は、酸化還元反応において、自身は酸化される。過マンガン酸カリウム希硫酸で酸性にした水溶液の中で、過マンガン酸カリウムは、強い酸化作用を示す。 - MnO4- ＋ 8H+ +5e- → Mn2+ + 4 H2O （酸性）酸性でない水溶液では、過マンガン酸カリウムの水溶液の色は、赤紫色である。酸性の水溶液では、過マンガン酸カリウム水溶液の色は、ほぼ無色のうすい淡桃色である。教科書によっては、無色と紹介している本もあるので、「酸性水溶液での過マンガン酸カリウムは無色」と覚えても良い。過酸化水素過酸化水素は、反応する相手によって、酸化作用を示す場合もあれば、還元作用を示す場合もある。一般的には、過酸化水素は、酸性水溶液中で、酸化作用を示す場合のほうが多い。 - （酸性） H2O2 ＋ 2H+ + 2e- → 2H2O 上記の反応式をみればわかるように、酸化に水素イオンが必要なので、酸性溶液である必要がある。 - ヨウ化カリウム KI と過酸化水素が反応する場合まず、ヨウ化カリウム KI は、代表的な還元剤の一つである。いっぽう、過酸化水素は、代表的な酸化剤の一つである。代表的な酸化剤と代表的な還元剤とが硫酸水溶液で反応しあう場合、当然、代表的な酸化剤のほうが酸化するのが、一般的である。ヨウ化カリウム KI と過酸化水素 H2O2 の反応でも、原則どおりにH2O2 は酸化作用を示す。ヨウ化カリウムの希硫酸水溶液に過酸化水素水を加えると、反応の結果、ヨウ素 I2 を生じて、水溶液は褐色になる。この反応では、ヨウ化物イオン I- は、H2O2 に電子をうばわれている。では、反応全体の反応式を見て行こう。 - 2KI + H2O2 + H2SO4 → I2 + 2H2O ＋ K2SO4 なお、この式を導くには、最終的な生成物を覚える必要はあるが、 - H2O2 ＋ 2H2 + 2e- → 2H2O - 2I- → I2 + 2e- を連立して、左右両辺の電子e-の数を打ち消せばよい。強い酸化剤が過酸化水素の反応する相手の場合に、過酸化水素による酸化作用が進まなかったり、むしろ過酸化水素が還元作用を示す場合もある。このように、強い酸化剤が反応相手の場合には、弱いほうの酸化剤が作用できない場合もある。たとえば、硫酸で酸性にした水溶液中で過マンガン酸カリウムと過酸化水素が反応する場合、過酸化水素は還元剤として働く。 - 5H2O2 ＋ 3H2SO4 → 5O2 ＋ 2MnSO4 ＋ K2SO4 ＋ 8H2O なお、この式を導くには、最終的な生成物を覚える必要はあるが、 - H2O2 ＋ 2H2 + 2e- → 2H2O - MnO4- ＋ 8H+ +5e- → MnO2 + 4 OH- を連立して、左右両辺の電子e-の数を打ち消せばよい。おもな酸化剤と還元剤酸化剤溶液を酸性にするさい、塩酸や硝酸ではなく硫酸で酸性にする理由酸化剤溶液を塩酸で酸性にしようとすると、塩化物イオンが酸化されてしまい、塩酸が還元剤として働いてしまうからである。また、硝酸では、硝酸じたいが酸化剤として働いてしまう。よって、酸化剤溶液を酸性にする必要がある場合には、硫酸をもちいて酸化剤溶液を酸性にするのである。そのため、希硫酸をくわえる。酸化還元滴定原理濃度不明のある酸化剤の濃度を測りたいときは、濃度が分かっている還元剤をくわえて、酸化還元反応に要した溶液の体積をもとに、酸化剤の濃度を測定できる。つまり、ある酸化剤と還元剤が、過不足なく中和しあうとき、 - 酸化剤が受け取る電子 e- の物質量＝還元剤が放出する電子 e- の物質量の公式が成り立つ。さて、酸化剤の溶液が、酸化剤の価数がa価で、もともとのモル濃度c［mol/l］として、くわえた体積をv［mL］とする。還元剤の溶液が、価数はb価で、モル濃度はc'［mol/l］で、くわえた体積をv'［mL］とする。すると、式にまとめれば、 - acv=bc'v' である。具体例をあげると、濃度のわかっている過マンガン酸カリウム溶液（硫酸酸性）と、濃度不明の過酸化水素水では、 - （酸化剤） MnO4- ＋ 8H+ +5e- → MnO2 + 4 OH- （酸性） - （還元剤） H2O2 → O2 + 2H2O + 2e- なので、 - 酸化剤が受け取る電子 e- の物質量＝ 5cv - 還元剤が放出する電子 e- の物質量＝ 2c'v' である。よって、方程式 - 5cv = 2c'v' となる。この問題の場合、求めたいのは濃度不明の還元剤の濃度 c' であり、方程式で移項して計算すれば求まる。このような原理を用いて、濃度不明の酸化剤の濃度を測るときは、濃度が分かっている還元剤で、酸化還元反応に要した溶液の体積をもとに、酸化剤の濃度を測定できる。同様に、濃度不明の還元剤は、濃度が分かっている酸化剤があれば、酸化還元反応に要した溶液の体積をもとに、還元剤の濃度を測定できる。このように、酸化還元反応に要した溶液の量をもとに、濃度が未知の酸または塩基の濃度を測定することを酸化還元滴定（さんかかんげんてきてい、redox titration）という。酸化還元にもちいる器具は、ボールピペット、ビュレットなど、中和滴定と同じである。具体例 - 濃度のわかってる過マンガン酸カリウムをもちいて滴定する場合なお、過マンガン酸カリウムを用いる場合、酸性の過マンガン酸カリウムの色が酸性かどうかで変わるので、過マンガン酸カリウムじたいが指示薬の役割をはたす。なので、ほかの指示薬が不要な場合が多い。酸性の場合、過マンガン酸カリウムは無色である。酸性でない、中性または塩基性の溶液のときの過マンガン酸カリウムは赤紫色である。過マンガン酸カリウムは酸性にせず、中性のまま、滴定に用いる。つまり、赤紫色の状態で、滴定に用いる。濃度のわかってる過マンガン酸カリウムをもちいて、濃度が未知の還元剤を滴定する場合、過マンガン酸カリウム溶液が滴下のために上方のビュレット側になり、濃度をしりたい溶液がフラスコやビーカーなどの滴下される側になる。そして、濃度をしりたい溶液の側に、硫酸をくわえて、酸性にしておく。つまり、フラスコやビーカーのほうに、硫酸が加えられる。硫酸酸性の過マンガン酸カリウムが上側のビュレット内で、相手側の濃度未知が下側のフラスコ内になる。例として、濃度不明の過酸化水素水の濃度をはかる場合を考える。過酸化水素水は、上のビュレットから赤紫色の過マンガン酸カリウムをたらされても、最初のうちは過マンガン酸カリウムが過酸化水素水は着色せずに、すぐに無色になる。なぜなら、下側の溶液内で、つぎの反応式が起きる。 - 2kMnO4 + 3H2SO4 + 5H2O2 → K2SO4 + 2MnSO4 + 5O2 + 8H2O 過酸化水素水に過マンガン酸カリウムが滴下されると、上式の反応が起きるので、下側の溶液が過マンガン酸カリウムの混合液から硫酸マンガンの混合液に変わるので、そもそも過マンガン酸カリウムじたいが下側の溶液色から消失するので、よって下側の溶液が赤紫色でなくなる、というわけである。（硫酸マンガンの色は、ほぼ無色である。）しかし、滴定をつづけていき H2O2 が酸化されつくすと、この反応が起きなくなり、kMnO4 が滴下溶液内に残り続けるので、赤紫色が残り続けるわけである。このように、滴下をつづけていくと、やがて下側の溶液に滴下された赤紫色が消えなくなるので、それを反応の終点とする。参考: COD（化学的酸素要求量） - （※ 検定教科書の範囲内です。） - （※ 未記述）
null	null	高等学校化学I/金属の精錬鉄鋼銑鉄鉄鉱石からの鉄の精錬では、赤鉄鉱 Fe2O3 などの鉄鉱石を溶鉱炉でとかし、炭素などを加えて還元し、また不純物をとりのぞくため石灰石 CaCO3 を加える。石灰石によりシリカSiO2やアルミナAl2O3などの脈石（岩石を構成する成分のこと。）が分離される。このようにして得た鉄を銑鉄（せんてつ）という。石灰石は、鉱石中のケイ酸塩と反応しスラグ CaSiO3 を形成し、スラグは比重が銑鉄より軽いため、スラグは銑鉄に浮かぶので、これを溶鉱炉から分離する。スラグはセメントの原料になるので、スラグは廃棄せず分離して回収する。また、炭素や石灰石などの添加は、融点を下げる役割も有る。凝固点降下と同じ原理である。一般に混合物は融点が下がる。銑鉄は還元に用いた炭素Cを多く含む。炭素を4%以上より多く含む鉄など、鉄中の炭素が多いと、粘りが無くなり、衝撃などに対して脆く、硬いが割れやすくなる。このような鉄は、割れやすいが混合物のため融点が低く、また流動性も良いため鋳造（ちゅうぞう）に用いられる。そのため、このように炭素含有量の多い鉄は鋳鉄（ちゅうてつ）と呼ばれる。しかし鋳鉄は割れやすいため、鋳造以外の他の用途には不便である。丈夫な鉄を得るには銑鉄の炭素量を適量に減らす必要があり、転炉で酸素を加えて燃焼させて取り除く。転炉には、酸素吹き込み転炉などを用いる。この酸素吹き込みの酸化熱が、鉄を溶かし続ける熱源に使える。炭素含有量を減らして炭素Cを0.02%～2%ほど含む鉄を鋼（こう）という。鋼の中の炭素および他の合金成分の量が少ないと、鋼は柔らかくなり、比較的に軟らかい鋼を軟鋼（なんこう）という。炭素量および他の合金成分が多いと、鋼は固くなるので、このような、固い鋼を硬鋼（こうこう）という。鉄鉱石の還元反応は以下の反応である。溶鉱炉内では段階的に還元し、と還元していく。 - [450℃] - [800℃] - [1200℃] 添加物のため融点は下がり、およそ1400℃で融解し、溶鉱炉の底に溶けた鉄がたまる。なお、1200℃での反応の式について、温度が高くなりすぎると、逆方向に反応が進んでしまいCO2によるFeの酸化が起きるので、1200℃程度を保つ必要がある。鋼にCrやNiを混ぜた合金がステンレス鋼である。このステンレス鋼は化学的な耐食性が高い。銅銅の鉱石には黄銅鉱CuFeS2がある。精錬にはまず、黄銅鉱を溶鉱炉で溶かす。溶鉱炉にはコークスCおよびケイ砂SiO2を加える。硫化銅Cu2Sは「かわ」とよばれる。この硫化銅は炉の下層に沈む。FeSiO3 は上層に分離する。溶鉱で発生したFeSiO33は「からみ」という。なおFeSiO3 の式をFeOSiO2と書く場合もある。この硫化銅を転炉で空気を吹き込むと、銅が遊離する。転炉で作った銅を粗銅（そどう）という。粗銅の純度は98.5%程度である。粗銅の純度を上げる目的で金属のイオン化傾向を利用した電気精錬が行われる。粗銅を陽極にして、純銅板を陰極にして硫酸銅CuSO4水溶液中で電気分解すると、陰極に純度が高い銅（99.97%程度）が析出する。このように電気精錬で得た銅を電気銅という。この電気銅が、現在（西暦2013年に記事を執筆）、用いられている銅材料の原料である。なお、電気精錬の際に、銅中に銀Agや金Auなどの不純物が混ざっていると、電気精錬の際に、銀や金はイオン化傾向が銅よりも低いのでイオン化せず、金や銀が陽極の下に沈殿する。この沈殿を陽極泥という。電気銅は、まだ水素や硫黄などの不純物が含まれており、それらの不純物を取り除くため電気銅のあとにも精錬は続く。特に、銅への水素の混入は、水素脆性（すいそぜいせい）という金属材料が脆くなる原因になるので、取り除かなければならない。銅の特徴として、銅は電気の伝導性がよく、また熱の伝導性も良い。なお、一般に純金属の熱伝導性と電気伝導性は比例する。アルミニウムアルミニウムの精錬は、鉱石のボーキサイトからアルミナAl2O3を抽出する工程と、アルミナAl2O3から電解してアルミニウムを得る工程からなる。バイヤー法アルミニウムの天然の鉱石はボーキサイト（bauxite）といい、ボーキサイトの化学式はAl2O3・nH2Oである。ボーキサイトに濃い水酸化ナトリウム溶液NaOHを加えてアルミン酸ナトリウム2Na[Al(OH)4]が得られる。正確にはテトラヒドロキドアルミン酸ナトリウムという。アルミン酸ナトリウム2Na[Al(OH)_4]の溶液を冷却し、加水分解がおこると水酸化アルミニウムAl(OH)3 の沈殿が析出する。生じたAl(OH)3 を分離して、このAl(OH)3を1200℃に加熱して酸化アルミニウムAl2O3にする。これらのボーキサイトからアルミナまでの工程をバイヤー法という。 Al2O3 はアルミナという。アルミナは融点が高く、約2000℃の融点なので、融点を次の融解塩電解という処理で下げる。アルミナの融解塩電解まず、氷晶石を加える。すると融点が下がる。これを電解してアルミニウムにする。この氷晶石を用いたアルミナの融解の方法をホール・エルー法という。 ※ 化学１でも電気分解を紹介してるので、読者は必要に応じ参照されたい。工程は以下のとおり。アルミナAl2O3（融点 2072 °C）に氷晶石Na3 AlF6（融点 1012℃）を、割合が氷晶石9.5重量%ほどになるまで少しずつ加える。氷晶石はアルミナにとって不純物であり、不純物との混合によって溶融温度が下がり、融点が約970℃になる。溶融したアルミナを電気分解によって、精錬する。また、このように添加物を加えて融点を下げ、溶融させて電解する方法を融解塩電解または溶融塩電解という。溶融塩電解による精錬は、アルミニウムの他に、酸化マグネシウムMgOからマグネシウムMgを精錬する場合や、酸化チタンTiO2からチタンTiを精錬する場合に用いられる。ちなみにアルミナAl2O3 はセラミック材料として様々な優れた性質を持っている。酸化マグネシウム（マグネシアという）や酸化チタンもセラミックス材料として優れた性質を持っている。アルミニウムやマグネシウムなどのように酸化物からの精錬に手間が掛かる材料は、裏を返せば、アルミナやマグネシアのように酸化物はセラミックスとして安定した性質を持っているということでもある。
null	null	高校化学 2族元素周期表の2族の元素は、すべて金属元素である。2価の価電子をもち、2価の陽イオンになりやすい。天然には塩として存在している。 2族元素のことをアルカリ土類金属という[1]。アルカリ土類金属元素 2族元素の単体は、いずれも、空気中で激しく燃焼して酸化物を生じる。たとえばマグネシウムは白い強い光を出しながら燃焼して白色の酸化マグネシウム（MgO）を生じる。 - 2Mg + O2 → 2MgO マグネシウムは二酸化炭素とも熱や光を出しながら激しく反応する。 - 2Mg + CO2 → 2MgO + C 2族元素の酸化物はいずれも塩基性酸化物であり、酸と反応する。たとえば酸化マグネシウムは塩酸と反応して塩化マグネシウムを生じる。 - MgO + 2HCl → MgCl2 + H2O 塩化マグネシウムは白色の固体であり、潮解性がある。ベリリウム・マグネシウムとアルカリ土類金属とでは、次のような違いがある。 - 炎色反応 - ベリリウムとマグネシウムの単体は、炎色反応を示さない。アルカリ土類金属元素は炎色反応を示し、イオンの水溶液を白金線の先につけてガスバーナーの炎に入れると、カルシウムでは橙赤色に、ストロンチウムでは紅色に、バリウムでは黄緑色に、それぞれ炎が色づく。 - 水との反応性 - アルカリ土類金属の単体は常温で水と反応し、水素を発生する。 - Ca + 2H2O → Ca(OH)2 + H2↑ - 一方で、ベリリウムやマグネシウムの単体は常温では水と反応しない。ただし、マグネシウムは熱水と反応して水素を発生しながら水酸化物となる。 - Mg + 2H2O → Mg(OH)2 + H2↑ - アルカリ土類金属の単体は常温で水と反応し、水素を発生する。 - 水酸化物の水への溶けやすさ - 例外的に、水酸化ベリリウム、水酸化マグネシウムは水に溶けにくい。だが、それ以外のアルカリ土類金属の水酸化物は水に溶けやすい。 - 硫酸塩の水への溶けやすさ - 例外的に、硫酸ベリリウム、硫酸マグネシウムは水に溶けやすい。だが、それ以外のアルカリ土類金属の硫酸塩は水に溶けにくい。バリウム水酸化バリウムの水溶液などに希硫酸を加えると、硫酸バリウム BaSO4 の白色沈殿が得られる。硫酸バリウム BaSO4 は白色の粉末で、水に溶けず、酸にも反応しない。硫酸バリウムの実社会の用途として、医療では、この性質（水に溶けにくい、酸に反応しない、など）を利用して、人体のX線撮影の造影剤として、胃や腸など消化器官のようすを撮影するための造影剤として、硫酸バリウムは用いられる。なおバリウムおよび硫酸バリウムは、X線を透過させにくい。そのため、X線撮影の際、人体内のバリウムのある場所でX線が遮断され、撮影装置にX線が届かなくなるので、胃や腸でのバリウムのようすが見える、という仕組みである。カルシウムカルシウム（Ca）はアルカリ土類金属のひとつである。単体は塩化カルシウムの融解塩電解により得られる。カルシウムの酸化物単体を空気中で燃焼させると酸化カルシウム（CaO）を生じる。酸化カルシウムは生石灰（せいせっかい）とも呼ばれる。 - 2Ca + O2 → 2CaO 酸化カルシウムに水を加えると熱を出しながら水酸化カルシウム（Ca(OH)2）を生じる。水酸化カルシウムは消石灰とも呼ばれる。 - CaO + H2O → Ca(OH)2 酸化カルシウムは水を吸収し、そのさい発熱することから、乾燥剤や発熱材として用いられる。カルシウムの水酸化物酸化カルシウムに水を加えると熱を出しながら水酸化カルシウム（Ca(OH)2）を生じる。 - CaO + H2O → Ca(OH)2 逆に、水酸化カルシウムを加熱すると酸化カルシウムが得られる。 - Ca(OH)2 → CaO + H2O 水酸化カルシウムはカルシウムを水と反応させることによっても得られる。 - Ca + 2H2O → Ca(OH)2 + H2 水酸化カルシウムは白色の粉末であり、水酸化カルシウムは消石灰（しょうせっかい）とも呼ばれる。水酸化カルシウムの水溶液は塩基性を示し、一般に石灰水（せっかいすい、lime water）と呼ばれる。石灰水に二酸化炭素を通じると、炭酸カルシウムの白色沈殿を生じて白濁する。この反応は二酸化炭素の検出に用いられる。 - Ca(OH)2 + CO2 → CaCO3↓ + H2O しかし、白濁した石灰水にさらに二酸化炭素を通じ続けると、炭酸水素カルシウムとなって沈殿は溶解し、無色の水溶液になる。 - CaCO3 + CO2 + H2O → Ca(HCO3)2 この炭酸水素カルシウム水溶液を加熱すると、ふたたび炭酸カルシウムの沈殿が生じる。 - Ca(HCO3)2 → CaCO3 + CO2 + H2O 水酸化カルシウム水溶液に塩酸を加えると、塩化カルシウムを生じる。塩化カルシウムは吸湿性があり、乾燥剤としてしばしば用いられる。 - Ca(OH)2 + 2HCl → CaCl2 + 2H2O 水酸化カルシウム水溶液に塩素を通じると、さらし粉を生じる。 - Ca(OH)2 + Cl2 → CaCl(ClO)・H2O カルシウムの炭酸塩炭酸カルシウム CaCO3 の固体は、天然には石灰岩や大理石として存在する。鍾乳洞（しょうにゅうどう）や鍾乳石（しょうにゅうせき）は、炭酸カルシウムが地下水にいったん溶けて、水中で炭酸水素ナトリウムとなり、その後、炭酸カルシウムに戻り、再度、固まったものでる。炭酸カルシウムは塩酸などの強酸と反応して、二酸化炭素を発生する。 - CaCO3 + 2HCl → CaCl2 + H2O + CO2↑ 炭酸カルシウムは、セメントの原料や、チョークの原料、ガラスの原料、歯みがき粉の原料などとして、使われている。カルシウムの硫酸塩水酸化カルシウム水溶液に硫酸を加えると、硫酸カルシウム CaSO4 の白色沈殿を生じる。硫酸カルシウムは天然には二水和物がセッコウ（石膏）として存在する。セッコウを約130℃で焼くことにより、二分の一水和物である焼きセッコウの白色粉末となる。 - Ca(OH)2 + H2SO4 → CaSO4 + 2H2O 焼きセッコウの粉末に水を少量まぜると、硬化して、体積が少し増え、セッコウになる。セッコウ像や医療用ギプスは、この性質を利用している。カルシウムやバリウムの硫酸塩は水に溶けにくく、この性質は陽イオンの系統分離において重要である。また日常生活においても重要で、硫酸カルシウムは建築材や医療用ギプスに、硫酸バリウムBaSO4はX線撮影の造影剤として用いられる。発展: 硬水と軟水 Ca2+やMg2+を多く含む水を硬水という。それらが少量しか含まれていない水のことを軟水という。日本では一般に、地下水には硬水が多い。日本では河川水には軟水が多い。また、硬水を飲むと、下痢を起こしてしまう。なので、食用には硬水は不適切である。しかし、農業用水に硬水を使う分には問題がない。もしボイラーで硬水を使うと、沈殿が残るので、配管の詰まりを起こしやすく、危険であり不適切である。工業用水や生活用水には、硬水は不適切である。大陸の河川水では、硬水が多い。その理由は、大陸の河川水は緩流なので、鉱物質が溶けこんでいるので、硬水が多い。いっぽう、日本では急流が多いことが、日本の河川水に軟水が多い。 ※ 範囲外: ベリリウムとマグネシウムは、金属に分類されている（高校教科書でも、ベリリウムなどは金属に分類されている。）。しかし、上述のように特殊な性質を示すこともあり、一説には、ベリリウムはやや共有結合よりの金属結合をしている中間的な結合であるかもしれないと解釈する理論も存在する。（※ 参考文献: 東京化学同人『無機化学 - その現代的アプローチ -』、第二版、94ページ）ベリリウムに他の金属が衝撃的にぶつかっても火花が飛び散りづらい性質があるので、そのため特殊なカナヅチの材料としてベリリウム系の合金（ベリリウムと銅の合金）が使われていることも多い。またベリリウムはX線および電磁波を透過するので、X線管の材料のうち、X線を透過させたい部分の材料に使われる。天然では、宝石のエメラルドにベリリウムが含まれる。なお、化学的には、ベリリウムはアルミニウムに近い反応をすることも多い。（※ 参考文献: 東京化学同人『無機化学 - その現代的アプローチ -』、第二版、94ページ）エメラルドにも、アルミニウムは含まれる。（エメラルドの主成分は、シリコンとアルミニウムとベリリウムである。） ※ 範囲外2: 耐火レンガ酸化マグネシウム MgO は融点が高く（約2800℃）、耐火レンガやるつぼの材料などに用いられている。（※ 数研出版のチャート式にこのように書かれている。） - ※ 古い版のチャート式では、融点が高いから耐火レンガに使われていると書かれているが、最新の版では訂正されており、これらは別個のこととして説明されている。 - ※ 検定教科書では、啓林館の科目『科学と人間生活』教科書で、組成は書かれてないが、耐火レンガというものが存在する事が書かれている。 - 熱の伝わりやすさの調節（チャート式などでは範囲外（普通科高校の範囲外）なので触られてないが）、耐火レンガの材料などに酸化マグネシウムや酸化アルミニウムなどが用いられる理由のひとつとして、融点の高さのほかにも、熱の伝わりやすさという、重大な理由がある。（※ 工業高校などの一部の学科で習う。）（※参考文献: 文部科学省著作教科書『セラミック工業』平成15年3月25日初版発行、平成18年1月25日、実教出版発行、188ページや203ページなど。）転炉や電気炉で近年、マグネシアカーボンれんがが用いられているという。なお、高炉はアルミナ質れんがや炭化ケイ素れんがが用いられているという。また、製鉄の溶融スラグは塩基性であると考えられており、酸化マグネシウムは耐塩基性としての耐腐食性が高い（つまり、腐食しにくい）と考えられていることも、各所で酸化マグネシウムが使われる一因である。もしるつぼ等の使用中に高熱が一箇所に蓄積すると、るつぼ等が溶融してしまい破壊されてしまうので、熱を伝えやすい材料を適切な場所に用いることで、るつぼ等の寿命をのばしているのである。酸化マグネシウムや酸化アルミニウムなど、いちぶの金属の酸化物は（金属酸化物を含まない単なる粘土レンガと比べれば）比較的に熱を伝えやすい。名前こそ「耐火」レンガであるが、酸化マグネシウムを含まないからといって、耐熱性が低いわけでもないし、燃えやすいわけでもない。酸化マグネシウム系レンガなどが必要とされる本当の理由は、熱を分散・拡散しやすいことである。 - ※ 『耐火レンガ』という名称が、あまり適切ではないかもしれないが、社会では、この名前で定着してしまっている。耐火レンガを作る際、そもそもレンガの母材として粘土が必要であるが、それに酸化マグネシウムや酸化アルミニウムなどを適量に混ぜることで、熱の伝わりやすさを調節して、耐火レンガは設計される。 - ^ アルカリ土類金属の定義として、「Be,Mgを除く2族元素」と定義しているところもある。これは、後述するようにBe,Mgとその他の2族元素の性質に異なるところがあるからである。
null	null	高校化学アルカリ金属単体水素を除く1族元素のリチウム Li, ナトリウム Na, カリウム K, ルビジウム Rb, セシウム Cs, フランシウム Fr のことをアルカリ金属という。アルカリ金属の単体は、いずれも銀白色の固体である。融点が低くやわらかい金属で、カッターで簡単に切断することができる。アルカリ金属の原子は価電子を1個もち、1価の陽イオンになりやすい。このため、アルカリ金属の原子は酸化されやすいので、天然には単体の状態では存在せず、塩として存在する。単体を得るには、化合物の融解塩電解を行う。加熱して融解させた化合物に電極を入れ、電気分解を行うと、陰極側に金属の単体が析出する。 - X+ + e- → X↓ （XはLi、Na、Kなど）アルカリ金属は反応性が高く、還元性も高い。アルカリ金属は常温で空気中の酸素や水と簡単に反応する。特に水とは、アルカリ金属は常温で水と反応して水素を発生しながら激しく反応し、反応後の溶液は強塩基性の水溶液になる。 - 4X + O2 → 2X2O - 2X + 2H2O → 2XOH + H2↑ （XはLi、Na、Kなど）そのため、アルカリ金属の単体を保存する際には、空気中の酸素や水との反応をふせぐために石油中（灯油）に保存する。リチウムは石油よりも軽いため、石油に浮く。また、単体は素手で触れず、必ずピンセットなどを用いて扱う。イオンは炎色反応を示し、白金線にイオン水溶液をつけガスバーナーの炎に入れると、リチウムイオンでは赤色に、ナトリウムイオンでは黄色に、カリウムでは赤紫色にそれぞれ炎が色づく。アルカリ金属の化合物アルカリ金属は様々な化合物を作る。この章ではアルカリ金属の中でも、特にナトリウムの化合物について学ぶ。水酸化物アルカリ金属の単体が水と反応すると水酸化物となる。たとえばリチウムは水酸化リチウム（LiOH）に、ナトリウムは水酸化ナトリウム（NaOH）に、カリウムは水酸化カリウム（KOH）になる。水酸化ナトリウムの工業的な製法については、塩化ナトリウム NaCl 水溶液の電気分解によって製造される。常温では白色の固体であり、水によく溶けて、いずれの水溶液も強塩基性を示す。このため皮膚を冒す性質があり、取り扱いに注意する。水酸化ナトリウムと水酸化カリウムの固体は吸湿性があり、空気中に放置すると水蒸気を吸収してその水に溶けてしまう。この現象を潮解（ちょうかい、deliquescenece）という。水溶液も吸湿性があるため、長時間放置すると溶液の濃度が変化する。したがって精密さを要する実験では、直前に水溶液を調整するようにするとともに、中和滴定などにより正確な濃度を測る必要がある。また水酸化ナトリウムは水分を吸収するだけでなく、空気中の二酸化炭素も吸収して、炭酸塩の炭酸ナトリウム（Na2CO3）を生じる。 - 2NaOH + CO2 → Na2CO3 + H2O この性質から、二酸化炭素の吸収剤として用いられることがある。水酸化ナトリウムの産業上の用途は、製紙業でのパルプの製造、石油の精製、繊維の製造、セッケンの製造、などで用いられている。水酸化ナトリウムは苛性ソーダとも呼ばれる。炭酸塩・炭酸水素塩炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）と炭酸ナトリウム（Na2CO3）は共に白色の粉末である。工業的にはアンモニアソーダ法により製造される。アンモニアソーダ法（ソルベー法）アンモニアソーダ法は炭酸ナトリウムの工業的製法である。 - 塩化ナトリウムの飽和水溶液にアンモニアと二酸化炭素を通す。 - 炭酸水素ナトリウムを加熱する。反応で生じた生成物は次のように再利用できる。 - 炭酸カルシウムを加熱して酸化カルシウムと二酸化炭素を得る。 - 1.で得た酸化カルシウムに水をくわえ、水酸化カルシウムとする。 - 2.で得た水酸化カルシウムを1.で得た塩化アンモニウムと反応させ、塩化カルシウムとアンモニアを得る。このアンモニアは回収して1.の反応で再利用する。アンモニアソーダ法は全体としては、という反応式で表される。炭酸ナトリウム炭酸水素ナトリウムは、熱分解して炭酸ナトリウム（sodium carbonate）となる。炭酸ナトリウムは白色の粉末で、水に溶け、水溶液は塩基性を示す。炭酸ナトリウムは加熱しても、分解しない。炭酸ナトリウムは弱酸と強塩基の塩であり、水に溶けると加水分解して塩基性を示す。 - Na2CO3 → 2Na+ + CO32- - CO32- + H2O ⇄ HCO3- + OH- 炭酸ナトリウム水溶液を冷却すると十水和物 Na2CO3・10H2O の無色透明の結晶が得られる。この Na2CO3・10H2O の結晶は空気中に放置すると水和水の大部分を失って、白色粉末の一水和物 Na2CO3・H2O となる。この現象は風解（ふうかい、efflorescence）と呼ばれる。炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウムは、ともに強酸と反応して二酸化炭素を生じる。 - Na2CO3 + 2H2SO4 → Na2SO4 + H2O + CO2↑ 炭酸ナトリウムは、ガラスの製造などに用いられる。炭酸水素ナトリウム炭酸水素ナトリウム NaHCO3 は白色粉末で、水に少し溶け、水溶液は加水分解により弱塩基性を示す。炭酸水素ナトリウムは重曹（じゅうそう）ともいう。炭酸水素ナトリウムを熱すると、分解して二酸化炭素を発生する。 - 2NaH2CO3 → Na2CO3 + H2O + CO2↑ （上記の反応は、ソルベー法での炭酸水素ナトリウムの分解反応と同じ。）炭酸水素ナトリウムの用途は、発泡剤やベーキングパウダー（ふくらし粉）、入浴剤の発泡剤成分、などとして用いられている。また、強酸で、二酸化炭素を発生する。 - NaHCO3 + HCl → NaCl + H2O + CO2↑ 塩化物水酸化ナトリウムに塩酸を加えると、中和反応を起こし塩化ナトリウム（NaCl）を生じる。 - NaOH + HCl → NaCl + H2O 塩化ナトリウムは天然では岩塩に豊富に含まれており、食塩の主成分としても有名である。工業的には海水を濃縮することにより得られる。塩化ナトリウムを融解塩電解すると単体のナトリウムが得られる。 - 2NaCl → 2Na↓ + Cl2↑ 塩化ナトリウム水溶液を電気分解すると、陽極から塩素が発生し、陰極から水素が発生する。このとき陰極側では水の電気分解反応が起こっており、水酸化物イオンが生じている。 - 2H2O → H2 + 2OH- 溶液中にはナトリウムイオンが残るため、陰極付近では水酸化ナトリウムの水溶液が得られる。この原理は工業的な水酸化ナトリウムおよび塩素・水素の製造法として応用されており、陽イオン交換膜を用いることからイオン交換膜法と呼ばれる。
null	null	高校化学アルミニウムアルミニウム Al は13族の金属元素で、価電子を3個もち、3価の陽イオンになりやすい。銀白色の軽い金属である。展性や延性が大きく、薄く伸ばしたものはアルミニウム箔（いわゆるアルミホイル）として一般家庭でも用いられている。また、電気伝導性も良く、熱伝導性も良い。熱伝導性が良いことから、鍋などにも用いられる。アルミニウムの単体を空気中に放置すると、表面に緻密な酸化膜（酸化アルミニウム Al2O3 ）の被膜ができ、内部を保護する。アルミニウムやマグネシウムを主成分とする合金であるジュラルミンは軽量かつ強度が高く、航空機に用いられている。アルミニウム自体も、アルミ缶や1円硬貨に用いられている。製法アルミニウムの製法は、工業的には、鉱石のボーキサイト（bauxite、主成分: 酸化アルミニウム Al2O3）を処理して酸化アルミニウム（Al2O3）にかえたあと、氷晶石（Na3AlF6）とともに溶融塩電解して製造される。 - Al3+ + 3e- → Al↓ アルミニウムの電解には、大量の電力が必要となる。製造の過程で得られる酸化アルミニウム（Al2O3）は水に溶けにくい白色の固体である。酸化アルミニウムはアルミナとも呼ばれ、融点が非常に高い（アルミナの融点は2054℃）ことから耐熱材の原材料としても用いられるほどである。氷晶石は、このアルミナの融点を降下させるために加えられる。アルミニウムの粉末は、空気中または酸素中で熱すると、激しく燃える。 - ボーキサイトから酸化アルミニウムを得る方法（※ 教科書の範囲外。資料集（実教出版など）の範囲内。文献により、方法が若干、違う。）濃い水酸化ナトリウム水溶液でボーキサイト中の酸化アルミニウムが溶け、ほかの不純物はあまり溶けない。まず、この水酸化ナトリウム水溶液で酸化アルミニウムを溶かしてアルミン酸ナトリウム Na［Al(OH)4］を得る。 - Al2O3 ＋ 2NaOH ＋ 3H2O → 2 Na［Al(OH)4］（ここまでは、どの文献でも、ほぼ同じ。）まず、ろ過をして、溶液から、不溶性の Fe2O3 などの余計な不純物を取り除く。あとは、このアルミン酸ナトリウム水溶液をうまく処理し、アルミナに変えていく方法が必要なのである。まず、アルミン酸ナトリウム Na［Al(OH)4］水溶液から、なんらかの方法で、加水分解を起こし、水酸化アルミニウム Al(OH)3 を沈殿させる。 - Na［Al(OH)4］ → Al(OH)3 ＋ NaOH あとは、この水酸化アルミニウムを高温で焼成すると、純度の高い酸化アルミニウムが得られる。 - テルミット法また、アルミニウム単体の粉末と、酸化鉄 Fe2O3 など他の金属酸化物の粉末を混合して、加熱すると、アルミニウムが激しく酸化され、ほかの金属酸化物が還元され、金属単体が得られる。たとえば酸化鉄（Ⅲ）とアルミニウムを混合して加熱すると、鉄が得られる。 - 2Al + Fe2O3 → Al2O3 + 2Fe↓ これをテルミット法といい、レールの溶接などに用いられる。 - 両性元素アルミニウムは両性元素であり、酸とも塩基とも反応して水素を生じる。たとえば、塩酸と反応して水素を発生しながら塩化アルミニウムを生じる。 - 2Al + 6HCl → 2AlCl3 + 3H2↑ また、水酸化ナトリウム水溶液と反応して、水素を発生しながらテトラヒドロキソアルミン酸イオンを生じる。 - 2Al + 2NaOH + 6H2O → 2Na+ + 2[Al(OH)4]- + 3H2↑ しかし、アルミニウムは濃硝酸に溶けない。これは、反応開始直後に金属表面に緻密な酸化被膜を形成し、反応が金属内部まで進行しなくなるためである。このように、緻密な酸化皮膜により保護されて、それ以上は反応が進行しない状態を不動態（ふどうたい）という。アルマイトという材料は、アルミニウムの表面を人工的に酸化させることで厚い不動態の膜で保護させ、そのアルミニウムの耐久性を上げた材料であり、日本で開発された。 - イオンアルミニウムイオン（Al3+）の水溶液は無色透明である。これに水酸化ナトリウム水溶液を少量加えると、水酸化アルミニウムの白色ゼリー状沈殿を生じる。 - Al3+ + 3NaOH → 3Na+ + Al(OH)3↓ しかし、水酸化ナトリウム水溶液を過剰に加えると、沈殿は溶解して無色の水溶液となり、テトラヒドロキソアルミン酸イオンを生じる。 - Al(OH)3 + NaOH → Na+ + [Al(OH)4]- テトラヒドロキソアルミン酸イオン水溶液に塩酸を加えると、逆に水酸化アルミニウムの白色沈殿を生じ、過剰に加えれば塩化アルミニウムを生じる。塩化アルミニウムは潮解性のある白色の固体であるが、水に溶けやすく、電離してアルミニウムイオンを生じる。水酸化アルミニウムアルミニウムイオンを含んだ水溶液に、塩基を加えると、水酸化アルミニウム Al(OH)3 の白色ゲル状の沈殿が生じる。水酸化アルミニウムを熱すると、酸化アルミニウム Al2O3が生じる。水酸化アルミニウム Al(OH)3 は酸とも塩基とも反応して溶けることのできる、両性水酸化物である。 - Al(OH)3 + 3HCl → AlCl3 + 3H2O - Al(OH)3 + NaOH → Na［Al(OH)4］酸化アルミニウム酸化アルミニウム Al2O3 は、アルミナ（alumina）とも呼ばれ、白色の粉末で、水に溶けない。また、融点が高い（融点:2054℃）。酸化アルミニウム Al2O3 は、酸にも強塩基にも溶ける両性酸化物であるが、アンモニア水には溶けない。 - Al2O3 ＋ 6HCl → 2AlCl3 ＋ 3H2O - Al2O3 ＋ 2NaOH ＋ 3H2O → 2Na［Al(OH)4］また、たとえば宝石のルビーやサファイアは、酸化アルミニウムが主成分の結晶である。酸化アルミニウムの結晶のうち、ごく微量のクロムやチタンなどの金属が混入したものが、赤いルビーや青いサファイアであり、ともに、かなり硬い。また、酸にも塩基にも、ルビーやサファイアは溶けない。なお、ルビーにはクロム Cr が、サファイアには鉄 Fe やチタン Ti が含まれている。ミョウバン硫酸カリウム水溶液と硫酸アルミニウム水溶液とを混合して濃縮して得られる結晶は、硫酸カリウムアルミニウム十二水和物 AlK(SO4)2・12H2O の結晶であり、この硫酸カリウムアルミニウム十二水和物をミョウバン（明礬）という。ミョウバンの結晶は無色透明で正八面体形をしている。ミョウバンを水に溶かすと、Al3+ 、K＋、SO42- の各イオンに電離する。 - AlK(SO4)2・12H2O → Al3+ ＋ K＋＋ 2SO42- ＋ 12H2O ミョウバンのように、2種類以上の塩が結合して物質を複塩（ふくえん、double salt）という。ミョウバンを焼くと、無水物である焼きミョウバンが得られる。ミョウバンは温度による溶解度の変化が激しく、低温の水には少量しか溶けないが、温度を上げるとよく溶けるようになる。
null	null	高校化学水銀とカドミウムカドミウムカドミウム（Cd）はニッケルとともにニッケル-カドミウム電池として用いられる。カドミウムイオンは硫化物イオンと結合して黄色の沈殿である硫化カドミウムを生じる。 - Cd2+ + S2- → CdS↓ 硫化カドミウムは黄色絵の具の顔料として用いられる。水銀水銀（Hg）は常温常圧で液体として存在する唯一の金属である。水銀は他の金属と合金をつくりやすく、水銀の合金をアマルガムという。水銀イオンは硫化物イオンと結合して黒色の沈殿を生じる。 - Hg2+ + S2- → HgS↓ 水銀の原料は、天然には辰砂（しんしゃ、主成分：HgS）などとして産出する。水銀は、蛍光灯にも用いられる（いわゆる「水銀灯」）。また、水銀は密度が、他の液体と比べて高く、そのため水銀は圧力計にも用いられた。カドミウムや水銀などの重金属類は、工業でよく用いられるが、しばしば公害を引き起こした。たとえば水銀の化合物は水俣病の原因物質であり、カドミウムはイタイイタイ病の原因物質である。
null	null	高校化学スズ（高等学校化学I/金属元素の単体と化合物/典型金属/スズから転送）スズ Sn と鉛 Pb は、ともに周期表14族であり、原子は価電子を4個もち、ともに酸化数が＋2または＋4の化合物をつくり、ともに両性元素であり、ともにイオン化傾向は水より大きい。スズスズ（Sn）は銀白色の固体である。展性や延性に富み、また比較的さびにくい金属である。酸とも塩基とも反応して、水素を発生する。 - Sn + 2HCl → SnCl2 + H2 - Sn + 2NaOH + 2H2O → [Sn(OH)4]2- + 2Na+ + H2 スズは、青銅やハンダなど合金の材料でもある。また、スズはメッキに多用される。鉄にスズをメッキしたものは「ブリキ」と呼ばれ、缶詰や金属玩具などに用いられる。スズの化合物化合物中でのスズの酸化数には＋2 と＋4 があるが、スズの場合は酸化数＝＋4 のほうが安定である。スズを塩酸に溶かした溶液から、塩化スズ SnCl2 が得られる。塩化スズ(II)二水和物 SnCl2・2H2O は無色の結晶。また、水溶液は還元作用がある。 - SnCl2 ＋ 2Cl- → SnCl4 ＋ 2e-
null	null	高校化学亜鉛亜鉛亜鉛 Zn は周期表12族の元素であり、原子は価電子を2個もち、2価の陽イオンになりやすい。亜鉛の単体は、銀白色の金属である。亜鉛は両性元素であり、酸とも塩基とも反応して水素を発生する。たとえば塩酸と水素を発生しながら反応して塩化亜鉛になる。 - Zn + 2HCl → ZnCl2 + H2↑ また、強塩基の水酸化ナトリウムと反応し、水素を発生してテトラヒドロキソ亜鉛（Ⅱ）酸イオンを生じる。 - Zn + 2NaOH + 2H2O → 2Na+ + [Zn(OH)4]2- + H2↑ - 用途たとえば、一般的な乾電池の負極は亜鉛板でできている。また、鉄板に亜鉛をメッキした板はトタンと呼ばれ、屋根やバケツなどに用いられる。亜鉛の化合物とイオン亜鉛に塩酸を加えると先にみたように、水素を発生しながら溶け、塩化亜鉛（ZnCl2）を生じる。塩化亜鉛は水に溶ける物質で、水溶液中では亜鉛イオン（Zn2+）として存在している。この亜鉛イオン水溶液に水酸化ナトリウム水溶液またはアンモニア水を少量加えると、水酸化亜鉛（Zn(OH)2）の白色ゼリー状沈殿を生じる。 - Zn2+ + 2OH- → Zn(OH)2↓ しかし、これに水酸化ナトリウム水溶液またはアンモニア水を過剰量加えると、沈殿は溶けて無色透明の水溶液となる。水酸化ナトリウム水溶液ではテトラヒドロキソ亜鉛（Ⅱ）酸イオン（[Zn(OH)4]2-）を生じ、アンモニア水ではテトラアンミン亜鉛（Ⅱ）イオン（[Zn(NH3)4]2+）を生じる。 - Zn(OH)2 + 2NaOH → 2Na+ + [Zn(OH)4]2- - Zn(OH)2 + 4NH3 → [Zn(NH3)4]2+ + 2OH- アンモニア水を過剰に加えて弱塩基性とした亜鉛イオン水溶液に硫化水素を通じると、硫化亜鉛（ZnS）の白色沈殿を生じる。 - Zn2+ + S2- → ZnS↓ 酸化亜鉛また、酸化亜鉛 ZnO は白色の粉末で、水に溶けにくく、白色絵の具の顔料として用いられる。 ZnOは両性酸化物であり、塩酸にも水酸化ナトリウムにも溶ける。 - ZnO ＋ 2HCl → ZnCl2 ＋ H2O - ZnO ＋ 2NaOH ＋ H2O → Na2［Zn(OH)4］酸化亜鉛は亜鉛華（あえんか）とも呼ばれる。酸化亜鉛は、白色顔料などに用いられる。硫化亜鉛亜鉛イオン Zn2＋を含む水溶液を中性または塩基性にして、硫化水素を通ずると、硫化亜鉛 ZnS の白色沈殿を生じる。 - Zn2＋＋ S2ー → ZnS 硫化亜鉛は、夜光塗料などに用いられる。
null	null	高校化学鉛（高等学校化学I/金属元素の単体と化合物/典型金属/鉛から転送）鉛鉛 Pb は青白色のやわらかい金属である。鉛とその化合物は有毒である。鉛は、両性元素であり、硝酸、強塩基の水溶液と反応して溶ける。しかし、塩酸と希薄硫酸には、鉛の表面に難溶性の皮膜（塩化鉛 PbCl2 や、硫酸鉛 PbSO4 の皮膜は、水に難溶）が発生するため、溶けない。ただし、塩酸と希硫酸には溶けない。また、アンモニア水のような弱塩基にも溶けない。酸化鉛PbOは黄色く、古くは、黄色の顔料として用いられた。鉛は放射線の遮蔽材や鉛蓄電池に使われている。鉛の化合物は水に溶けにくいものが多いが、硝酸鉛 Pb(NO3)2 や酢酸鉛 (CH3COO)2Pb は水によく溶ける。イオン鉛(II)イオン（Pb2+）は様々な沈殿を作る。アンモニア水や少量の水酸化ナトリウム水溶液を加えると、水酸化鉛(II)の白色沈殿を生じる。 - Pb2+ + 2OH- → Pb(OH)2↓ ただし、水酸化ナトリウム水溶液を過剰に加えると、テトラヒドロキソ鉛(II)酸イオンを生じて溶ける。 - Pb(OH)2 + 2NaOH → 2Na+ + [Pb(OH)4]2- 鉛(II)イオン水溶液に塩酸を加えると、塩化鉛(II)の白色沈殿を生じる。 - Pb2+ + 2HCl → 2H+ + PbCl2↓ これを加熱すると、鉛(II)イオンを生じて溶ける。 - PbCl2 → Pb2+ + 2Cl- 鉛(II)イオン水溶液に希硫酸を加えると、硫酸鉛(II)の白色沈殿を生じる。 - Pb2+ + H2SO4 → 2H+ + PbSO4 鉛(II)イオン水溶液に硫化水素を加えると、硫化鉛(II)の黒色沈殿を生じる。 - Pb2+ + H2S → 2H+ + PbS↓ 鉛(II)イオン水溶液にクロム酸カリウム水溶液を加えると、クロム酸鉛(II)の黄色沈殿を生じる。 - Pb2+ + CrO42- → PbCrO4↓ 鉛(II)イオン水溶液にヨウ化カリウム水溶液を加えると、ヨウ化鉛(II)の黄色沈殿を生じる。 - Pb2+ + 2I- → PbI2
null	null	高等学校化学（高等学校化学I/金属元素の単体と化合物/遷移金属から転送）この記事では高校化学の解説をする。無機物質では無機物質の性質について学ぶが、暗記が大きな比重を占める。有機化合物では炭素が関わる化合物について学ぶ。高分子化合物では分子量の大きい化合物について学ぶ。人間の体や服などの繊維は高分子化合物によって出来ている。物質の状態物質の変化と平衡無機物質 - 元素と周期表 - 水素と貴ガス - ハロゲン - 16族元素(酸素と硫黄) - 15族元素(窒素とリン) - 14族元素(炭素とケイ素) - アルカリ金属 - 2族元素 - アルミニウム - 亜鉛 - スズ - 鉛 - 鉄 - 銅 - 銀 - 金と白金 - 水銀とカドミウム - クロムとマンガン - セラミックス - 金属と合金 - 無機化学まとめ
null	null	高校化学クロムとマンガンクロムクロム（Cr）は空気中でも水中でも常温で安定な金属である。クロムは、銀白色の光沢を持つ。化合物中での酸化数は、おもに＋6または＋3を取る。クロムは、空気中では表面に酸化物の緻密な皮膜ができるので（不動態）、それ以上は酸化されず、安定である。鉄の表面に施すクロムめっきは、この不動態の性質を利用して、さびを防ぐものである。クロムは、ステンレス鋼の材料でもある。イオン酸化数が＋６のクロムの多原子イオンの主なものに、水溶液の黄色いクロム酸イオン（CrO42-）がある。この水溶液は黄色であるが、酸を加えて液を酸性にすると、同じく酸化数が＋６の二クロム酸イオン（Cr2O72-）となり、橙色の水溶液となる。逆に、橙色の二クロム酸イオン水溶液に塩基を加えると、クロム酸イオンの黄色水溶液となる。クロム酸イオンは、さまざまな金属イオンと反応して沈殿となる。たとえば、クロム酸イオン水溶液に銀イオンを加えると、クロム酸銀の赤褐色沈殿が生成する。 - CrO42- + 2Ag+ → Ag2CrO4↓ また、クロム酸イオン水溶液に鉛(Ⅱ)イオンやバリウムイオンを加えると、ともに黄色の沈殿を生じる。 - CrO42- + Pb2+ → PbCrO4↓（クロム酸鉛(Ⅱ)） - CrO42- + Ba2+ → BaCrO4↓（クロム酸バリウム） - 酸化作用希硫酸を加えて酸性とした赤橙色の二クロム酸イオン水溶液は強い酸化剤であり、自身は還元されてクロム(Ⅲ)イオン（Cr3+）の緑色水溶液となる。 - Cr2O72- + 14H+ + 6e- → 2Cr3+ + 7H2O マンガンマンガン（Mn）は銀白色の金属である。空気中で簡単に酸化されるので、単体では用いない。合金の材料として、マンガンは利用されることがある。イオン化傾向が鉄より大きく、また、酸にマンガンは溶ける。過マンガン酸カリウム過マンガン酸カリウム（KMnO4）は酸化剤として有名で、過マンガン酸カリウム水溶液は赤紫色であるが、自身は還元されてマンガン(Ⅱ)イオン（Mn2+）の淡桃色水溶液となる。 - MnO4- + 8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O このMn2+水溶液にアンモニア水を加えて塩基性とした後、硫化水素を通じると、硫化マンガン(Ⅱ)の淡桃色沈殿を生じる。 - Mn2+ + S2- → MnS↓ 二酸化マンガンから過マンガン酸イオン水溶液を得ることができる。二酸化マンガンに水酸化カリウム水溶液を加えて加熱すると、緑色のマンガン酸イオン水溶液（MnO42-）となる。これに希硫酸を加えると過マンガン酸イオンの赤紫色水溶液となる。二酸化マンガン二酸化マンガン MnO2 は、黒色の粉末をしている。過酸化水素水の分解を早める触媒として作用する。また、酸化剤でもあり、たとえば塩酸を酸化して塩素とする。 - 4HCl + MnO2 → MnCl2 + 2H2O + Cl2 二酸化マンガンは、日常的にもマンガン乾電池で原料の一つとして用いられている。
null	null	高校化学金と白金金・白金金 Au は金属光沢のある黄橙色の金属である。イオン化傾向が低く、反応性が低いことから単体として天然に存在する。純粋な金は柔らかく、展性・延性は全金属中最大である。金は通常の酸とは反応しないが、濃塩酸と濃硝酸を3:1の割合で混合した王水には溶ける。白金 Pt は金属光沢のある白色の金属である。金と同様イオン化傾向が低く、反応性が低い。金や白金は多く産出しないため、貴金属（レアメタル）と呼ばれ、古くから硬貨や装飾品などに用いられてきた。しかしこれらは近年工業的に重要な物質となってきている。たとえば金は精密電子部品の配線に用いられ、また白金は化学反応を速める触媒として用いられる。
null	null	高校化学鉄性質鉄（Fe）の単体は灰白色で比較的やわらかい。また、合金にして、鉄道のレール、流し台や窓枠のステンレス鋼、建築材の鉄骨など、さまざまなものに鉄が用いられている。なお、鉄は、磁石に引き寄せられる。製法鉄は鉄鉱石（てっこうせき）から製造される。鉄鉱石には、酸化鉄(Ⅲ)などの鉄の酸化物とその他不純物が含まれている。鉄を取り出すために、溶鉱炉に鉄鉱石とコークス（C）、石灰石（CaCO3）を加え、加熱する。コークスは酸化され一酸化炭素（CO）となり、酸化鉄を還元して最終的に鉄の単体となる。ここで溶鉱炉から得られる鉄は銑鉄（せんてつ）と呼ばれ、炭素を多く含んでいる。これは鋳物に用いられるが、もろいため、実用的な材料には向かない。銑鉄とともに溶鉱炉からは「スラグ」というものが得られる。鉄鉱石中にはケイ酸塩が含まれており、これと石灰石とが反応したものがスラグである。銑鉄を転炉に移し、加熱して溶解しながら酸素を吹き込むと鋼（こう、steel）が得られる。鋼は、炭素の含有量が銑鉄より少なく、硬くて、弾性があることから、建築材や構造材などに用いられる。鉄は、湿った空気中では酸化されて赤さびを生じる。また、鉄の塊は空気中で燃焼しないが、スチールウールは酸素中で激しく燃焼し、酸化鉄となる。（酸化鉄には何種類かあり、ここでは覚えなくてよい。）化学的な性質鉄は、酸に溶けて、水素を生じる。 - Fe + 2HCl → FeCl2 + H2↑ ただし、濃硝酸では、表面に皮膜ができる不動態となり、それ以上は反応が進行しない。鉄イオンの水溶液鉄イオンは陽イオンであるが2価と3価のものがある。価数により異なる性質をもつ。鉄(Ⅱ)イオン鉄(Ⅱ)イオン（Fe2+）は淡緑色をしている。アンモニア水や水酸化ナトリウム水溶液のような塩基と反応して水酸化鉄(Ⅱ)の緑白色沈殿を生じる。 - Fe2+ + 2OH- → Fe(OH)2↓ この沈殿は空気中で酸化されて水酸化鉄(Ⅲ)になる。 - 4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O → 4Fe(OH)3 硫化水素とは塩基性条件下で反応して、硫化鉄(Ⅱ)の黒色沈殿を生じる。酸性条件下では反応しない。 - Fe2+ + S2- → FeS↓ 酸化剤である過酸化水素水を加えると、イオンが酸化されてFe3+となり、黄褐色の水溶液となる。 - ヘキサシアノ鉄(Ⅲ)酸カリウム水溶液（K3[Fe(CN)6]）をFe2+水溶液に加えると、ターンブル青と呼ばれる濃青色の沈殿を生じる。一方、Fe3+水溶液に加えると暗褐色の水溶液となる。このヘキサシアノ鉄(Ⅲ)酸カリウム水溶液の反応は、鉄イオンの検出に用いられる。鉄(Ⅲ)イオン一方、鉄(Ⅲ)イオン（Fe3+）は黄褐色をしている。アンモニア水や水酸化ナトリウム水溶液のような塩基と反応して水酸化鉄(Ⅲ)の赤褐色沈殿を生じる。 - Fe3+ + 3OH- → Fe(OH)3↓ 硫化水素とは塩基性条件下で反応して、一度イオンを還元してFe2+とした後、硫化鉄(Ⅱ)の黒色沈殿を生じる。酸性条件下ではイオンを還元してFe2+とするのみで、沈殿を生じない。 - Fe2+ + S2- → FeS↓ 鉄(Ⅲ)イオンの塩として、塩化鉄(Ⅲ)六水和物（FeCl3・6H2O）がある。黄褐色の固体であるが、潮解性がある。鉄イオンは上記の他にも次のような反応をする。これらは、鉄イオンの検出・分離に有用である。 - チオシアン酸カリウム水溶液（KSCN）をFe3+水溶液に加えると、血赤色の水溶液となる。なお、Fe2+水溶液とは反応しない。 - Fe3+ + SCN- → [FeSCN]2+ - ヘキサシアノ鉄(Ⅱ)酸カリウム水溶液（K4[Fe(CN)6]）をFe3+水溶液に加えると、ベルリン青と呼ばれる濃青色の沈殿を生じる。これらのチオシアン酸カリウム水溶液（KSCN）やヘキサシアノ鉄(Ⅲ)酸カリウム水溶液の反応は、鉄イオンの検出に用いられる。なお、ベルリン青とターンブル青は、色調は異なるが、同一の化合物である。
null	null	高校化学銀銀 Ag は白色の金属光沢をもつ金属である。すべての金属の中で、熱伝導性と電気伝導性が最も高い。銀イオンの水溶液は無色であるが、水酸化ナトリウム水溶液、または少量のアンモニア水を加えると、酸化銀(I) Ag2O の褐色沈殿を生じる。 - 2Ag+ + 2OH- → Ag2O↓ + H2O この沈殿に、さらに過剰のアンモニア水を加えると、沈殿が溶けてジアンミン銀(I)イオン [Ag(NH3)2]+ を生じ、無色の水溶液となる。 - Ag2O + 4NH3 + H2O → 2[Ag(NH3)2]+ + 2OH- 銀イオン水溶液にクロム酸水溶液を加えると、クロム酸銀の赤褐色沈殿を生じる。 - 2Ag+ + CrO42- → Ag2CrO4↓ 銀イオン水溶液に硫化水素を通じると、硫化銀の黒色沈殿を生じる。 - 2Ag+ + H2S → Ag2S↓ + 2H+ - ハロゲン化物イオンとの反応銀イオン水溶液に塩酸HClを加えると、塩化銀の白色沈殿を生じる。塩酸に限らず、ハロゲン化水素の水溶液を加えると、ハロゲン化銀の沈殿を生じる。 - Ag+ + Cl- → AgCl↓（白色） - Ag+ + Br- → AgBr↓（淡黄色） - Ag+ + I- → AgI↓（黄色） - ハロゲン化銀フッ化銀 AgF 以外は、水に溶けにくい。塩化銀、臭化銀は、アンモニア水、チオ硫酸ナトリウム水溶液、シアン化カリウム水溶液全てに、錯イオンを形成して溶ける。水溶液はいずれも無色。ヨウ化銀はそもそも溶解度が非常に小さく、いずれにも溶けない。(水に対する溶解度は10^-8mol/L、アンモニア水に対する溶解度も10^-5mol/L程度と、非常に小さい。) (Wikipediaの「ハロゲン化銀」のページも参照のこと) また、ハロゲン化銀は、光を当てると、分解して、銀が遊離する。この性質を感光性（かんこうせい）という。カメラ（アナログカメラ）の写真は、この性質を利用している。カメラのフィルムには臭化銀などが感光剤として含まれており、その感光性から写真を撮影することができる。塩化銀の沈殿にチオ硫酸ナトリウム Na2S2O3 水溶液を加えると、ビス(チオスルファト)銀(I)酸イオンを生じ、無色の水溶液となる。 - AgCl + 2Na2S2O3 → [Ag(S2O3)2]3- + 3Na+ + NaCl イオン化傾向銀はイオン化傾向の小さい金属であり、塩酸や希硫酸には溶けない。しかし、熱濃硫酸や硝酸といった酸化力の強い酸には溶けて気体を発生する。 - 熱濃硫酸: 2Ag + 2H2SO4 → Ag2SO4 + 2H2O + SO2↑ - 濃硝酸: Ag + 2HNO3 → AgNO3 + H2O + NO2↑ - 希硝酸: 3Ag + 4HNO3 → 3AgNO3 + 2H2O + NO↑
null	null	高校化学銅銅（Cu）は赤色の金属光沢をもつ金属である。展性・延性に富み、電気伝導性・熱伝導性が大きいことから、電線、調理器具、装飾品等、幅広く用いられている。銅は空気中で風雨にさらされると緑青（ろくしょう）と呼ばれる青緑色のさびを生じる。たとえば名古屋城の屋根や、アメリカの自由の女神などは緑色をしているが、これは緑青によるものである。 - 2Cu + CO2 + H2O + O2 → CuCO3・Cu(OH)2 （※ 範囲外？）緑青について、第二次大戦前のかつては、緑青は毒性が強いと考えられていた。しかし、戦後、動物実験などによる検証の結果、緑青に毒性はほとんど無いことが分かった。製法銅の鉱産資源は、化合してない単体が産出することもあるが、ほとんどは黄銅鉱（CuFeS2）などの鉱石として産出する。銅の鉱石を加熱してニッケルや金などの不純物を含む粗銅（そどう）を作り、これを電解精錬することにより純度の高い銅が得られる。電気精錬では、硫酸銅（Ⅱ）水溶液を電解液として、陽極には粗銅板を、陰極は純銅版として電気分解をすると、陽極の粗銅が溶解して銅（Ⅱ）イオンを生じ、陰極には銅が析出する。 - 陽極: Cu → Cu2+ + 2e- - 陰極: Cu2+ + 2e- → Cu↓ 陽極の下には溶液に解けなかった不純物がたまる。これを陽極泥といい、金や銀などを回収することができる。化学的な性質銅は塩素と激しく反応して、塩化銅（Ⅱ）を生じる。 - Cu + Cl2 → CuCl2 銅はイオン化傾向が小さく、希硫酸や塩酸には溶けない。しかし、硝酸や熱濃硫酸（濃硫酸に加え加熱したもの）といった酸化力の強い酸には溶けて、銅（Ⅱ）イオンを生じる。 - 希硝酸: 3Cu + 8HNO3 → 3Cu(NO3)2 + 4H2O + 2NO↑ - 濃硝酸: Cu + 4HNO3 → Cu(NO3)2 + 2H2O + 2NO2↑ - 熱濃硫酸: Cu + 2H2SO4 → CuSO4 + 2H2O + SO2↑ 水溶液の性質銅（Ⅱ）イオン（Cu2+）水溶液は青色をしている。これに水酸化ナトリウム水溶液、またはアンモニア水を少量加えると、水酸化銅（Ⅱ）（Cu(OH)2）の青白色沈殿を生じる。 - Cu2+ + 2OH- → Cu(OH)2↓ これに、さらにアンモニア水を過剰に加えると、テトラアンミン銅（Ⅱ）イオン [Cu(NH3)4]2+ を生じて溶け、深青色の水溶液となる。 - Cu(OH)2 + 4NH3 → [Cu(NH3)4]2+ + 2OH- 化合物酸化物水酸化銅（Ⅱ）を加熱すると、黒色の酸化銅（Ⅱ）（CuO）を生じる。 - Cu(OH)2 → CuO + H2O 酸化銅（Ⅱ）は黒色であるが、高温で加熱すると赤色の酸化銅（Ⅰ）（Cu2O）となる。硫化物銅（Ⅱ）イオン水溶液に硫化水素 H2S を通じると、硫化銅（Ⅱ） Cu2+ の黒色沈殿を生じる。 - Cu2+ + H2S → 2H+ + CuS↓ 銅と硫酸の化合物である硫酸銅（Ⅱ）五水和物（CuSO4・5H2O）は青色の結晶である。水に溶かすと青色の水溶液となる。これを加熱すると白色の硫酸銅（Ⅱ）無水物 CuSO4 の粉末となるが、水を加えると再び青色となる。この反応は水の検出に用いられる。銅の合金銅は、さまざまな合金の原料である。 - 黄銅（おうどう、ブラス）とは、銅と亜鉛との合金である。 - 青銅（せいどう、ブロンズ）とは、銅とスズとの合金である。 - 白銅（はくどう）とは、銅とニッケルとの合金である。 - ※ ただし、日本の十円玉は銅を母材に亜鉛（3%程度）とスズ（2％程度）を含んでいるが、十円玉の材質は青銅に分類する。(※ 参考文献: 東京書籍『科学と人間生活』、平成27年11月27日検定済み)
null	null	高校化学電池と電気分解イオン化傾向金属の水または水溶液中での、陽イオンへのなりやすさをイオン化傾向（ionization tendency）という。亜鉛と銅のイオン化傾向硫酸銅水溶液に亜鉛板Znを入れると、亜鉛の表面に銅が付着する。これは、亜鉛Znは銅Cuよりもイオン化傾向が大きいため、がイオン化し、の単体が析出したためである。銅と銀のイオン化傾向銅と銀のイオン化傾向を比べるために、硝酸銀AgNO3の溶液に銅板を入れる。すると、銅板の表面に銀が析出する。いっぽう、銅は陽イオンとなり溶ける。この銅イオンのため溶液はしだいに青くなる。以上の変化を反応式で書くと、なお、この反応で生じた銀を、生じ方が樹木が伸びるように析出した銀が伸びることから銀樹（ぎんじゅ）という。また、硫酸銅 CuSO4 の溶液に銀板Agをいれても、変化しない。これらのことから、銅は銀よりもイオン化傾向が大きいことがわかる。イオン化列さまざまな溶液や金属の組み合わせで、イオン化傾向の比較の実験を行った結果、イオン化傾向の大きさが決定された。イオン化傾向の大きい金属を並べた金属のイオン化列は、以下のようになる。 - Li > K > Ca > Na > Mg > Al > Zn > Fe > Ni > Sn > Pb > (H2) > Cu > Hg > Ag > Pt > Au 水素は金属では無いが比較のため、イオン化列に加えられる。金属原子は他にもあるが、高校化学ではこの金属のイオン化列がよく使われる。語呂合わせとして、「がある。電池の仕組み二種類の金属単体を電解質水溶液に入れ、極間を導線でつなぐと電池ができる。これはイオン化傾向が大きい金属が電子を放出して陽イオンとなって溶け、電子が導線を伝って、水溶液中のイオン化傾向の小さい金属のイオンが電子を得て析出するためである。電子の流れ出す側の電極の金属を負極（negative electrode）という。電子を受け取る側の金属の電極を正極（positive electrode）という。正極と負極の電位差を起電力という。正極で還元される物質を正極活物質、負極で酸化される物質を負極活物質という。各種電池ダニエル電池亜鉛板Znを入れたZnSO4水溶液と、銅板Cuを入れたCuSO4水溶液を、両方の溶液が混ざらないように素焼き板(溶液は混合しないがイオンは通過できる)などで区切った電池をダニエル電池（Daniell cell）という。素焼き板の間をSO42-が亜鉛板側に移動する。CuSO4水溶液は濃く、ZnSO4水溶液は薄い方がよい(Znの溶出が進み、Cuの析出が進む方向)。陽極(負極)での反応 - Zn → Zn2+ + 2e- 陰極(正極)での反応 - Cu2+ + 2e- → Cu 電池式：(-) Zn\| ZnSO4aq \| CuSO4aq \|Cu (+) 起電力：1.1 V 乾電池電池の電解液は液体なので、そのままでは持ち運びに不便である。電解液を糊状にして携帯できるようにした電池を乾電池（dry cell）という。代表的な乾電池にマンガン乾電池（zinc–carbon battery）がある。 - マンガン乾電池電池式：(-) Zn \| ZnCl2aq, NH4Claq \| MnO2,C (+) 起電力：1.5 V 反応式は、負極では亜鉛が以下のように反応して溶け出る。正極の炭素棒は電子を媒介するだけで、炭素は反応しない。電子を受け取るのはMnO2である。二次電池ダニエル電池や乾電池は、使用していると、だんだん起電力が低下し、再び電池として使えるようにすることは出来ない。このような電池を一次電池（primary cell）という。充電によって、放電時との逆反応が起こし、繰り返して使用できる電池を蓄電池または二次電池（secondary cell）という。電池から電流を取り出している状態を放電（discharge）という。鉛蓄電池鉛蓄電池は代表的な二次電池で、自動車のバッテリーなどに利用される。電池式：(-) Pb \| H2SO4aq \| PbO2 (+) 起電力：2.1 V 放電放電時の反応は、負極：正極：である。放電では、正極と負極の両方に、が付着する。電解液である硫酸は消費され、硫酸の濃度は低下していく。 - 充電充電時は放電の逆反応が起こる。負極：正極：鉛蓄電池の反応をまとめると次のようになる。放電時は、極板の質量が増加し、硫酸の濃度が減少する。充電時は、極板の質量が減少し、硫酸の濃度が増加する。燃料電池水素などの陽極の燃料を、触媒を用いてイオン化させ、余った電子を取り出す電池。陽極の燃料が水素の場合は、陰極で酸素および回収した電子と反応し水になる。様々な方式の燃料電池がある。リン酸型燃料電池の場合、 - （ー）H2｜H3PO4aq｜O2（＋）電解質にリン酸水溶液を用いている。負極に水素を供給する必要があり、正極に酸素を供給する必要のある電池である。負極で起きる反応は、 - （負極） 2H2 → 4H+ ＋4e- である。負極で生じた水素イオンが電解質を移動し、反対側の正極にまで達し、つぎの反応が起きる。 - （正極） O2 ＋ 4H+ ＋4e- → 2H2O つまり、水素イオンが酸素によって酸化したわけである。つまり、水素イオンが燃焼したわけである。この方式の燃料電池の反応式については、高校生はとりあえず、負極で水素が反応して水素イオンが発生することを、覚えておけばよい。そして、正極では酸素と反応して水が生じることを覚えておけばよい。起電力は約1.2Vである。このリン酸型燃料電池は、酸素の酸化によって生じたエネルギーの一部を、電気エネルギーにしている装置として、解釈できる。水の電気分解の、逆の原理であると、解釈してよい。なお、正極と負極は多孔質になっており、水素や酸素を通過させられるようになっている。この燃料電池の生成物が水なので、環境にやさしいと考えられおり、開発が進められていて、一部は実用化もしている。また、反応源の水素を発生するためにも、電気分解などの電力エネルギーなど、なんらかのエネルギーが必要なことから、この電池は、水素のエネルギーを電気エネルギーに変換している装置として、解釈もできる。アルカリ型燃料電池とは、電解質に水酸化カリウム KOH などを用いる方式である。 - （ー）H2｜KOHaq｜O2（＋）他に、固体高分子型や固体酸化物型などがある。リチウムイオン電池リチウムイオン電池は軽く、起電力が大きいので、携帯電話やノートパソコンなどに幅広く利用されている。 - 負極： Liと黒鉛Cの化合物 - 電解液：リチウム塩および有機溶媒 - 正極：コバルト酸リチウム LiCoO2 - 起電力：約 4V - ニ次電池 ※ 参考: その他の実用電池実用電池には上述した乾電池や鉛蓄電池の他にも、さまざまな電池があるが、イオン化傾向を利用しているということなどの基本的な仕組みは、あまり変わらない。その他の実用されている化学電池には、 - アルカリマンガン電池 - 銀電池 - リチウム電池 - ニッケルカドミウム電池などがある。 - アルカリマンガン電池 - 負極： Zn - 電解液： KOH水溶液 - 正極： MnO2 - 起電力： 1.5V - 銀電池 - 負極： Zn - 電解液： KOH水溶液 - 正極： Ag2O - 起電力： 1.55V - 一次電池銀電池は電圧が安定しているため、時計や電子体温計などに用いられる場合が多い。 - リチウム電池 - 負極： Li - 電解液： LiClO4 および有機溶媒 - 正極： (CF)n - 起電力： 3.0V - 一次電池リチウムは水と反応するので、電解質に水を使うことができない。このため、エチレンカーボネートなどの有機物を電解に用いる。リチウム電池は長寿命のため、時計や電卓、心臓用ペースメーカなどに用いられている。 - 空気電池 - 一次電池空気電池は軽量なので、よく補聴器に用いられている。購入時には、空気の侵入をふせぐシールが貼られている。使用し始める際には、シールをはがす。シールをはがすと放電が始まる。はがしたシールを貼り直しても、保存は効かない。 - ニッケルカドミウム電池 - 負極： Cd - 電解液： KOH水溶液 - 正極：オキシ水酸化ニッケル NiO(OH) - 起電力： 1.2V - ニ次電池ニッケルカドミウム電池は電動工具などによく利用されている。カドミウムの有害性の問題があるので、生産量は減少しており、代替品としてニッケル水素電池に置き換えられていっている。 - ニッケル水素電池 - 負極：水素吸蔵合金（MH） - 電解液： KOH水溶液 - 正極：オキシ水酸化ニッケル NiO(OH) - 起電力： 1.3V - ニ次電池負極の水素吸蔵合金は、結晶格子の間に水素を取り込め、必要に応じて取り込んだ水素を放出できる。ニッケル水素電池は自動車のハイブリッドカーのバッテリーに用いられる。なお、水素記号のことを記号でMHと表す場合もある。ボルタ電池ボルタ電池は教科書では次のような説明がされるが、不正確な部分があるため、定期試験で出題されない限りは、覚える必要はない。 - 希硫酸 H2SO4 の中に亜鉛板Znと銅板Cuを入れたもの。負極（亜鉛板）での反応 - Zn → Zn2+ + 2e- 正極（銅板）での反応 - 2H + + 2e- → H2↑ 起電力ボルタの電池では、得られる両極間の電位差は、1.1Vである。起電力は、両電極の金属の組み合わせによって決まる物質固有の値である。電池と酸化還元との関係ボルタの電池の亜鉛板で起きている反応は、電子を放出することから酸化反応である。また銅板で起きている反応は、電子を受けとっているので還元反応である。電池図ボルタ電池の構造を以下のような文字列に表した場合、このような表示を電池図あるいは電池式という。 - (-) Zn \| H2SO4aq \|Cu (+) aqは水のことである。H2SO4aqと書いて、硫酸水溶液を表している。分極ボルタ電池では、正極の銅板で発生する水素が銅板を包むので、銅板と溶媒とのあいだの電子の移動が妨げられる分極が起きる。このような分極を防ぐために酸化剤を溶液に加える。この分極を防ぐ目的で加える酸化剤を減極剤という。減極剤としては過酸化水素水 H2O2，またはMnO2，またはPbO2を使用する。電気分解電解質の水溶液に、電極を2本入れて、それぞれの電極に、外部の直流電源から電気を通じると、各電極で水溶液中の物質に化学反応を起こせる。これを電気分解という。電気分解で、直流電源の負極につないだ側の電極を陰極という。電気分解で、直流電源の正極につないだ側の電極を陽極という。陰極の電荷は、電源の負極から電子が送られてくるので、陰極は負電荷に帯電する。いっぽう、陽極の電荷は、正電荷に帯電する。なお、電気分解の電極には、化学的に安定な白金 Pt や炭素 C などを用いる。電気分解のさい、陽極では酸化反応が起こり、陰極では還元反応が起こる。この電気分解の実用例として、金属の精錬に利用されている。陰イオンのイオン化傾向はである。語呂合わせとして、電気分解の反応陰極での反応水溶液の電気分解では、水溶液中で、もっとも還元されやすい物質が電子を受け取り、還元反応が起こる。 - ・なので、Cu2+、Ag+などのイオン化傾向の小さい金属イオンが溶けていれば、これらの金属が析出する。 - ・ K2+、Na+などのイオン化傾向の大きい金属イオンしか溶けてない場合、かわりにH2Oが還元されるため水素H2が発生する。陽極での反応電極がPt,Au,炭素の場合、イオン化傾向が OH- より小さい Cl-,I- ,Br- があれば、酸化されてCl2、I2などが発生する。イオン化傾向が OH- より大きい SO42-、NO3- は酸化されにくいため、かわりにH2Oが還元される酸素O2が発生する。塩基性溶液では、OH-が酸化されてO2が発生する。白金や炭素以外の物質を陽極(Cuの場合が多い)にした場合、陽極が酸化されて溶け出す。塩化銅水溶液の電気分解電極には、炭素電極または白金 Pt を用いる。塩化銅CuCl2水溶液では、陰極付近の水溶液では、電源から電子が送られてくるので以下の還元反応が起こり、陰極からは銅が析出する。 - 陰極： Cu + 2e- → Cu 陽極では、電源へ電子が奪われるので、以下の酸化反応が起こり、陽極からは塩素が発生する。 - 陽極： 2Cl- → Cl2 + 2e- 硫酸銅(II)水溶液の電気分解電極には、白金 Pt を用いるとする。硫酸銅 CuSO4 水溶液。 - 陰極： Cu2+ + 2e- → Cu 陰極での反応は還元反応である。 - 陽極： 2H2O → O2 + 4H+ + 4e- 陽極での反応は酸化反応である。この硫酸銅での電気分解の現象は、銅の電気精錬に応用されている。水の電気分解純水な水は電気を通さないので、導電性を高めるために硫酸か水酸化ナトリウムを加える。 - 水酸化ナトリウムを加えた場合 H2とNaのイオン化傾向を比べた場合、Na>H2なので、陰極で還元されるのは水素イオンH+である。 - 陰極: 2H+ + 2e- → H2↑ 陰極では、水素H2が発生。 - 陽極: O2が発生。電気分解の実用例水酸化ナトリウムの製造工業的な水酸化ナトリウムの製造にはイオン交換膜法が使われている。図のように陽イオン交換膜による隔壁でへだてて片方に陽極、もう片方に陰極の電極を配置する。そして、陽極側にNaCl水溶液を入れる。電圧をなにも加えて無い状体では、NaイオンとClイオンに分離している。そして電圧を加えると、電気分解が起きる。陰極では - （還元）陽極では - （酸化）という反応が起きる。その結果、Cl-イオンが発生する。このCl-イオンは陽イオン交換膜を通れず、Cl-イオンはそのまま陽極側にとどまる。そしてCl-イオンは陽極のプラス電荷を受け取って塩素ガスになり気体となって排出される。いっぽうで、Na+イオンはそのまま水溶液中にとどまり、また陽イオン交換膜を通過する。いっぽう陰極側ではOH-は陽イオン交換膜を通過できないので、そのまま陰極側にとどまる。また、水素イオンH+は陰極で電荷を受け取り、水素ガスを発生して、排出される。こうして、陰極側の溶液ではNa+イオンとOH-イオンばかりになる。 Naはイオン化傾向が水よりも大きいので、陰極ではNa+はイオンのままである。なので陰極では水H2Oだけが還元されてOH-ができる。こうして、陰極ではNaOHの濃度の高い水溶液が得られる。この水溶液を濃縮することによって、水酸化ナトリウムNaOHが得られる。 - 隔膜法以前は、アスベストなどをもちいた隔膜法（かくまくほう）が用いられていた。この隔膜法も、電気分解を用いる。濃い食塩水（塩化ナトリウム水溶液）を電気分解する方法で水酸化ナトリウムは生産できる。電気分解したときに、塩素の気体が発生するので、気体を排出することにより、溶液中にNa+イオンを多くさせている。なお、陽イオン交換膜をもちいた方法とは違い、隔膜法の隔膜では塩素イオンも通過してしまうので、この方法では、得られる水溶液に不純物としてNaClが混ざる。またなお、陽極は炭素Cである。陰極は鉄網Feである。隔膜の外部を鉄網で覆っている。陽極では陰極ではという反応が起きる。Naはイオン化傾向が水よりも大きいので、水が還元されてOH-ができる。陰極で発生したOH-によってNaOHができるが、そのままだと陽極のCl2と反応してしまいNaClになってしまうので、NaとClとを結合させず隔離するために、隔膜としてアスベスト（「石綿」ともいう。）などでつくった多孔質の膜を用いる。アスベストは人体に有害である。なお、水酸化ナトリウムのことを苛性ソーダ（かせい）ともいう。銅の精錬銅の鉱石を、コークスCなどとの加熱反応で還元したものは、純度が約99％で、粗銅とよばれる。粗銅には、亜鉛や銀などの不純物が含まれるので、純度をあげためには、不純物を分離する必要があり、そのために電解が利用されている。硫酸銅（II）水溶液をもちいる。そのさいの電極（陽極）に、純度をあげたい銅を用いる。つまり、粗銅を陽極に用いる。純度の高い銅を陰極に用いる。電気分解により、次の反応が起こる。 - 陰極： Cu2 + 2e- → Cu - 陽極： Cu → Cu2 + 2e- 陽極からは、銅だけが溶け出すのではなく、イオン化傾向の大きい鉄や亜鉛やニッケルなども溶け出す。しかし陰極で析出するのは、ほとんど銅だけなので、よって陰極にて高純度の銅が得られる、という仕組みである。粗銅中に含まれている銀や金はイオン化傾向が銅よりも小さいため、陽極の下に沈殿する。これを陽極泥（ようきょくでい、anode slime）という。陰極には純度の高い純度99.99%程度の銅が析出する。これを純銅という。融解塩の電解アルミニウムやマグネシウムやアルカリ金属やアルカリ土類金属はイオン化傾向が大きいため、そのイオンをふくむ溶液を電気分解しても、アルミニウムなどの単体は得られない。そこで、イオン化傾向の大きい金属を電気分解で得たいときは、塩や酸化物を融解し、これを電気分解することで単体を得る。このような方法を、溶融塩電解（ようゆうえんでんかい）という。アルミニウムの精錬酸化アルミニウムAl2O3の電気分解によって、アルミニウムが得られる。酸化アルミニウムAl2O3は、鉱石のボーキサイト（Al2O3・nH2O）から、つくられる。そのボーキサイトからの酸化アルミニウムのつくりかたの説明は省略する（検定教科書でも、くわしい説明は省略）。Al2O3は、アルミナとも呼ばれる。アルミニウムを得たい場合、アルミナAl2O3は融点 2072 °Cと非常に高いため、そのままでは融解させづらい。そこで融点を下げるため、氷晶石Na3 AlF6（融点 1012℃）を、割合が氷晶石9.5重量%ほど加えると、溶融温度が下がり、融点が約970℃になる。これを炭素電極によって電気分解によって、陰極で、アルミニウムができる。陽極では、電極の炭素が空気中の酸素と反応して、COやCO2ができる。 - （陰極） Al3+ ＋ 3e- → Al この一連のアルミニウムの電解方法をホール・エルー法（Hall-Héroult process）という。電気分解と電気量との関係単位の定義 - クーロン 1A（アンペア）の電流が１秒間、流れこんで貯まったときの電気量を1クーロンという。記号はCである。電気量をQ[C]とすると、電流i[A]で時間t秒の電流を流した場合は、Q[C]とi[A]とt[S]の関係は、 - Q = i × t である。 - ファラデー定数 1molの電子がもつ電荷は約96 500 Cである。そこで、この96 500 C/mol をファラデー定数（Faraday constant）という。電子1個の電荷は - e ＝ 1.60×10-9 ［C］である。計算を実際にしてみると、電子1個の電荷に、1モルぶんの粒子の個数を掛け算したものは、下記のように、たしかにファラデー定数になる。ファラデーの電気分解の法則 - 電気分解によって、電極で変化する物質量は、与えた電気量に比例する。 - 電気分解によって、価数の異なる物質の変化を比べた場合、同じ電気量で変化する物質量は物質の価数に反比例する。あるいは物質の(1/価数)に比例する。この法則を、電気分解におけるファラデーの法則という。 - 例1 AgNO3の電気分解では、電流1Fで物質量1molのAgが析出する。なぜなら、Agは1価であり、反応式はのように反応するからである。 - 例2 CuSO4の電気分解では、電流1Fで0.5molのCuが析出する。なぜなら、Cuは2価であり、反応式はのように反応するから、銅を1分子析出させるのに電子が2個必要だからである。 - 例3 H2SO4の電気分解では、電流1Fで0.5molのH2が発生する。反応式はのように反応するから、水素H2を1分子発生させるのに電子が2個必要だからである。これ等の例のように、発生物の物質量を求める場合の手順は、 - まず反応式を書いてから、 - その式での、電子eの係数と生成物の係数との比を元に、発生物の物質量を計算する。というふうに計算する。
null	null	高校化学 14族元素炭素 C 、ケイ素 Si はともに14族に属する元素である。価電子を4個持つ。炭素炭素 C は生物を構成する重要な元素である。また、多くの化学製品に含まれている。一般に炭素を含む物質は有機物と呼ばれる。これらについては有機化合物の章で詳しく学ぶ。この節では炭素の単体と一酸化炭素、二酸化炭素を学ぶ。単体炭素の単体は共有結合の結晶であるが、結合の仕方が異なるいくつかの同素体が存在する。 - ダイヤモンド C ダイヤモンドは無色の固体である。1つの炭素原子に対して4つの炭素原子が正四面体の頂点の方向に共有結合しており、これが多数結合した構造をしている。共有結合の結晶であることから非常に融点・沸点が高く、地球上においてもっとも硬い物質として知られる。電気は通さないが、熱をよく通す。加工して宝石とされるほか、工業的にも研磨剤などとしてよく用いられている。光の屈折率が大きい。 - 黒鉛 C 黒鉛は金属光沢をもつ黒色の固体である。炭素原子の4つの非共有電子対のうち3つを共有結合に使って、正六角形がつながった形状の薄い層が何層にも重なった結晶を作り、残りの価電子は自由電子として層と層の間を自由に移動し結合している。自由電子があることから電気をよく通す。また熱もよく通す。層と層との結合は非常に弱いため、黒鉛は柔らかい結晶である。鉛筆の芯に用いられるほか、電気分解用の電極としても用いられる。 - フラーレン（C60、C70など）フラーレン（fullerene）は茶褐色の固体である。60個や70個など多数の炭素原子が球状に結合して分子を形成している。右図に示しているのはC60フラーレンのモデルで、炭素原子が60個サッカーボール状に結合して分子を形成している。20世紀後半に発見された物質であり、現在研究が進められている。純粋なフラーレンは電気伝導性が無いが、アルカリ金属を添加したものが超伝導性を示すことが分かっている。有機溶媒に溶ける。 - カーボンナノチューブ電気をよく通す。 - 無定形炭素炭素の同素体と別に、黒鉛や炭化水素などが不規則に結合し、結晶状態をはっきりとは示さない状態の炭素の固体がある。これを無定形炭素（amorphous carbon）と呼んでいる。木炭やコークスなどがこれにあたる。このような無定形炭素の一種である活性炭は、多孔質で、さまざまな物質を吸着する性質があるため、消臭剤などに用いられている。酸化物炭素が空気中で燃焼すると酸化物を生じる。 - 一酸化炭素炭素や有機化合物が空気中で不完全燃焼すると、一酸化炭素を生じる。一酸化炭素は常温で無色無臭の気体である。極めて有毒で、吸い込むと血液中のヘモグロビンと結合し、酸素の運搬を妨げる。一酸化炭素は水に溶けない。実験室での製法は、ギ酸を濃硫酸で脱水して得ることができる。空気中で青白い炎をあげて燃え、二酸化炭素となる。還元性があり、金属酸化物を還元して単体にする性質がある。 - 二酸化炭素（CO2）炭素や有機化合物が空気中で完全燃焼すると、二酸化炭素を生じる。実験室では、炭酸カルシウムに塩酸を加えて発生させる。工業的には、石灰石の熱分解で、二酸化炭素が得られる。二酸化炭素は常温で無色無臭の気体である。毒性はない。酸性酸化物であり、水に一部が溶けて炭酸水素イオンを生じ、弱酸性を示す。また塩基と反応して塩を作る。二酸化炭素を石灰水（水酸化カルシウム水溶液）に通じると、炭酸カルシウムを生じて白濁する。この反応は二酸化炭素の検出反応として重要である。二酸化炭素の固体は分子結晶の固体であり、ドライアイスとして知られ、冷却剤として広く用いられている。常圧で昇華性があり、液体にならず直接気体となる。 - (※ 範囲外?: ) チャート式には、二酸化炭素の圧縮の臨海温度の話がある。31℃以上では、いくら圧縮しても液体にならず、この温度を「臨界温度」という。なお「臨界」という用語は、いろんな分野で別の意味にも使われるので、ドライアイスの専門外の人に言う場合には「圧縮の臨海温度」とか「凝縮の臨海温度」などのように、適切に言葉を補ってもらいたい。二酸化炭素は生物の活動において放出されたり吸収されたりする。生物の呼吸においては、酸素を吸収し糖類と反応させてエネルギーを取り出し、この過程で二酸化炭素が発生する。逆に、植物は二酸化炭素を吸収して光のエネルギーを用いて糖類を合成しており、これを光合成という。さらに、微生物の中にはエネルギーを得るために糖類を発酵させるものがあり、この過程で二酸化炭素が生じる。ケイ素ケイ素 Si は酸素の次に多く地殻中に含まれている元素である。水晶などの鉱物にも含まれている。半導体の主な原料であり、工業的に重要な元素となっている。単体ケイ素 Si は金属光沢をもつ銀灰色の固体である。ケイ素は金属光沢をもつが、しかし金属ではない。光や紫外線、赤外線などは電磁波であるが、ケイ素は電磁波の反射率が可視光（波長:780nm〜380nm）のあたりだけ、反射率が高いため、人間の目で見た場合に、ケイ素は金属光沢がるように見える。（※ 東京書籍の教科書で、コラムで紹介されている。）ケイ素は天然には単体として存在せず、酸化物を還元することにより製造される。単体は共有結合の結晶であり、ダイヤモンドと同様の構造でケイ素原子が結合する。そのためダイヤモンド同様融点・沸点は高く、固い結晶を作る。導体と不導体の中間程度の電気抵抗を持つ半導体で、太陽電池やコンピュータ部品に用いられる。シリコンの結晶に、わずかにリンやホウ素を加えたものは、電気をよく通すものになる。これらの材料（シリコンの結晶に、わずかにリンやホウ素を加えたもの）も「半導体」という。（※ 実教出版、数研出版の教科書などで紹介している。）（※ 『物理II』で詳しく習う。『高等学校物理/物理II/電気と磁気』などの単元で扱う。） - その他ケイ素の結晶構造は、ダイヤモンドの結晶構造と同じ。（← 高校の範囲。）（※ 範囲外: ）ケイ素には、グラファイト型の構造は無い。（※ 参考文献: 化学同人『理工系基礎レクチャー無機化学』、2014年第1版第9刷発行、99ページ）この性質から、ケイ素は（炭素とは異なり）多重結合をつくる性質が弱いことが、うかがえる。二酸化ケイ素二酸化ケイ素（SiO2）は自然界で石英として存在する。透明な石英の結晶は「水晶」と呼ばれ、宝石として用いられる。また、砂状のものはケイ砂と呼ばれ、ガラスの原料となる。二酸化ケイ素は共有結合の結晶である。ケイ素原子と酸素原子との結合は非常に強く、固く安定な結晶を作る。また、強い結合のためか、融点も高く、塩酸にも溶けない。しかし、フッ化水素酸とは反応して溶ける。また、二酸化ケイ素は酸性酸化物であり、塩基と反応して塩を生じる。たとえば水酸化ナトリウムと反応して、ケイ酸ナトリウム（Na2SiO3）を生じる。これに水を加えて加熱すると、水あめ状の水ガラス（water glass）が得られる。また、水ガラスに塩酸を加えると、ゲル状のケイ酸が得られる。 ※ 実際は組成が安定せず、できるのがH2SiO3 のみとは限らないこのとき塩化ナトリウムが副生成物としてできるので、塩化ナトリウムを水洗して除き、のこったケイ酸を加熱乾燥するとシリカゲル（silica gel）が得られる。シリカゲルは多孔質で分子を吸着するため、乾燥剤や吸着剤として用いられる。 - 発展: 水晶振動子（※ ほぼ範囲外）電子工業における水晶の応用として、水晶振動子としての利用がある。水晶に電圧を掛けると、一定の周期で振動することから、時計などの発振器として利用されている。 - ※ 『科学と人間生活』で水晶振動子が紹介された。
null	null	高校化学 15族元素窒素（N）、リン（P）はともに15族に属する非金属元素である。価電子を5つ持つ。窒素単体窒素（N2）は常温常圧で無色無臭の気体である。窒素原子2つが三重結合して1つの分子を作っている、二原子分子の気体である。空気中に体積比でおよそ78%含まれており、工業的には液体空気の分留により生産される。液体の窒素は物質の冷却にしばしば用いられている。アンモニアアンモニア（NH3）は無色刺激臭の気体である。水に非常に溶けやすく、水溶液はアンモニア水と呼ばれ、弱塩基性を示す。 - NH3 + H2O → NH4+ + OH- アンモニアの製法は、工業的には、高温高圧下で触媒を用いて窒素と水素を直接反応させるハーバー・ボッシュ法により製造される。 - N2 + 3H2 → 2NH3 実験室では、塩化アンモニウムと水酸化カルシウムの粉末を混合して加熱することにより得られる。気体は上方置換で捕集する。 - 2NH4Cl + Ca(OH)2 → CaCl2 + 2H2O + 2NH3↑ アンモニアが生成することを確かめるには、濃塩酸を近づければよい。アンモニアと濃塩酸が反応して塩化アンモニウムの白煙を生じる。 - NH3 + HCl → NH4Cl 水溶液中のアンモニウムイオン（NH4+）を検出する際には、ネスラー試薬が用いられる。アンモニウムイオンがあれば黄色～褐色の沈殿を生じる。アンモニアは、硝酸の原料、あるいは肥料の原料などとしても利用される。窒素酸化物窒素の酸化物は数種類あり、それらの総称を窒素酸化物と呼ぶ。主なものに一酸化窒素（NO）と二酸化窒素（NO2）がある。 - 一酸化窒素（NO）常温で無色の気体。水に溶けにくい。希硝酸に銅を加えることで発生する。空気中で酸化されやすいため、水上置換で捕集する。 - 3Cu + 8HNO3 → 3Cu(NO3)2 + 4H2O + 2NO↑ 空気中での酸化の反応式は、 - 2NO + O2 → 2NO2 である。 - 二酸化窒素（NO2）常温で褐色の気体。水に溶けやすく、反応して硝酸（HNO3）となる。 - 3NO2 + H2O → 2HNO3 + NO 実験室では濃硝酸に銅を加えることで発生する。水に溶けやすいので下方置換で捕集する。 - Cu + 4HNO3 → Cu(NO3)2 + 2H2O + 2NO2↑ 空気中では一部で2分子が結合して四酸化二窒素（N2O4）となる。 - 2NO2 ⇄ N2O4 窒素は常温では燃焼しない。すなわち酸素と反応して酸化物にならない。しかし、高温下では窒素と酸素が直接反応して窒素酸化物を生じる。また化石燃料の燃焼によっても窒素酸化物が生成する。そのため車のエンジンなどから窒素酸化物が発生し、大気中に放出されたものが雨水に吸収され、硫黄酸化物と同様に酸性雨の原因となる。硝酸 - （※ 範囲外 : ）硝石（しょうせき）のつくり方がどこにも書いてないのはオカシイので、改革して硝石の作りかたの要点を書く。おおもとの原料は、糞尿である。尿などにふくまれるアンモニアが、土壌中でさまざまな物質と反応して、硝酸イオンを多く含む物質になる。この硝酸イオンを原料に、カリウムをふくむ灰汁（あく）とともに煮ると化学反応をして硝酸カリウムになるが、この硝酸カリウムこそが、自然界のいわゆる「硝石」（しょうせき）の主な原料である。中世や近世では、この硝石を中間材料として、火薬などを作っていた。（以上、範囲外。）（↓ 以下、高校の範囲）硝酸（HNO3）は窒素のオキソ酸であり、有名な強酸である。通常はHNO3の水溶液を硝酸と呼ぶ。濃度によりやや異なる性質を示し、濃度の濃いものを濃硝酸、薄いものを希硝酸と呼ぶ。硝酸は揮発性の酸であるため、実験室では硝酸塩に濃硫酸を加えることにより得られる。 - NaNO3 + H2SO4 → NaHSO4 + HNO3 硝酸の製法は、工業的には、オストワルト法（Ostwald process）により製造される。次のような工程を経て硝酸が得られる。 - アンモニアと空気の混合気体を、触媒の白金 Pt に触れさせ、800℃〜900℃でアンモニアを酸化させて一酸化窒素とする。 - 4NH3 + 5O2 → 4NO + 6H2O - 一酸化窒素を空気中でさらに酸化して、二酸化窒素とする。 - 2NO + O2 → 2NO2 - 二酸化窒素を水に吸収させ、硝酸とする。ここで発生する一酸化窒素は回収し、2に戻って再び酸化する。 - 3NO2 + H2O → 2HNO3 + NO 硝酸は無色の水溶液であるが、光や熱により分解して二酸化窒素と酸素を生じる。そのため、保管のさいには、硝酸は褐色びんに入れ冷暗所で保存するようにする。 - 4HNO3 → 4NO2 + 2H2O + O2 強い酸化作用を持っており、水素よりイオン化傾向の小さい銅Cuや銀Agなどの金属も酸化して溶かす。また、イオン化傾向の大きい金属と反応して窒素酸化物を生じる。希硝酸からは一酸化窒素が、濃硝酸からは二酸化窒素がそれぞれ発生する。 - （希硝酸）3Cu + 8HNO3 → 3Cu(NO3)2 + 4H2O + 2NO↑ - （濃硝酸）Cu + 4HNO3 → Cu(NO3)2 + 2H2O + 2NO2↑ また硝酸は強酸であり、イオン化傾向の大きい金属と反応して水素を発生する。 - 2Al + 6HNO3 → 2Al(NO3)3 + 3H2↑ - 不動態ただし、鉄 Fe やアルミニウム Al やニッケル Ni は、硝酸とは反応して水素を発生するが、濃硝酸に加えても溶けない。これは、金属の表面が酸化され、水に溶けにくい緻密な酸化被膜を生成して、内部が保護され、反応が内部まで進行しなくなるためである。このような状態を不動態（ふどうたい、passive state）という。 - その他硝酸塩はほとんど水に溶ける。そのため、ガラス器具にこびりついた金属類を洗浄する際に用いられることも多い。硝酸は火薬の製造に用いられる。窒素の応用たとえば、ポテトチップスなどのような油で揚げたスナック菓子の酸化防止のため、袋の中に窒素がつめられる。酸素があると、油が酸化してしまうが、代わりに何らかの気体をつめる必要があるので、窒素を袋の中につめているのである。（※ 2017年のセンター試験『化学基礎の』本試験で出題）リン単体リン（P）は5種類の同素体を持つ。代表的なものは黄リン（P4）と赤リン（Px）の2つである。黄リン（P4）は淡黄色のろう状固体であり、人体にきわめて有毒である。空気中で自然発火するため、水中に保存する。二硫化炭素（CS2）に溶ける。赤リン（Px）は赤褐色の粉末状固体であり、弱い毒性を持つ。二硫化炭素（CS2）に溶けない。赤リンはマッチの箱のすり薬として用いられている。 - ※ マッチでリンが使われてる部分は、マッチ棒ではなく、マッチ箱のほう。酸化物リンを空気中で燃焼させると、十酸化四リン（P4O10）の白煙を生じる。 - 4P + 5O2 → P4O10 十酸化四リンは白色の粉末状固体であり、強い吸湿性を示し、乾燥剤として用いられる。この吸湿性から、空気中に放置すると空気中の水蒸気を吸収して自分自身がその水に溶ける。この現象を潮解という。十酸化四リンは潮解性（ちょうかいせい、deliquscenece）のある物質である。十酸化四リンは水と反応してリン酸（H3PO4）となる。 - P4O10 + 6H2O → 4H3PO4 リン酸は酢酸のような弱酸よりは強いが、塩酸のような強酸よりは弱い、中程度の強さの酸である。リンは生物にとって必要不可欠な元素である。生物はリンの化合物であるATP（アデノシン三リン酸）にエネルギーを保存し、利用する。農業においても必要な元素で、リン酸肥料として用いられる。主なものとして、リン鉱石と硫酸と水との反応から得られるリン酸二水素カルシウム（Ca(H2PO4)2）と、硫酸カルシウム（CaSO4）との混合物である過リン酸石灰がある。この過リン酸石灰が、リン肥料の主成分である。リン酸カルシウム Ca3(PO4)2 およびヒドロキシアパタイト Ca5(PO4)3(OH) は、動物の骨や歯の主成分である。
null	null	高校化学 16族元素 16族に属する酸素（O）、硫黄（S）はともに価電子を6つ持ち、2価の陰イオンになる。ともに単体は同素体を持つ。酸素の単体酸素の単体には、原子2個で1つの分子を作っている酸素（O2）と、原子3個で1つの分子を作っているオゾン（O3）がある。いずれも常温では気体であるが、大きく異なった性質を示す。酸素は空気中で約21％ふくまれる。また、酸素は地殻を構成する主な元素でもあり、およそ半分は酸素である。酸素酸素（O2）は常温で無色無臭の気体である。工業的な製法は、液体空気の分留によって酸素を得る。実験室で酸素を得るには、過酸化水素水に酸化マンガン(IV）を加えればよい。この反応で酸化マンガン（IV）は触媒として働き、過酸化水素が分解して酸素を発生する。 - 2H2O2 → 2H2O + O2↑ また、塩素酸カリウムと酸化マンガン（IV）を混合して加熱してもよい。この反応でもやはり酸化マンガン（IV）は触媒として働く。 - 2KClO3 → 2KCl + 3O2↑ オゾンオゾン（O3）は、酸素中で無声放電を行うか、強い紫外線を当てることで生成する。 - 3O2 ⇄ 2O3 オゾン O3 は分解しやすく、分解のさいに強い酸化作用を示す。オゾンは淡青色・特異臭の気体で、人体には有害である。オゾンの分子は、酸素原子が3つ結合して1つの分子を作っている。また、オゾンの酸化作用は、ヨウ化カリウムデンプン紙を青変する。 - 2KI + O3 + H2O → 2KOH + O2 + I2 このためオゾンの検出法は、水で湿らせたヨウ化カリウムデンプン紙でオゾンを検出できる。大気中には上空25000mほどにオゾンが豊富に含まれる層があり、オゾン層と呼ばれる。オゾン層は人体に有害な紫外線を吸収する働きがあるが、近年このオゾン層が南極付近で局所的に薄くなっており（オゾンホール）、環境問題として取り上げられることが多くなっている。酸素の化合物酸素の化合物は一般に酸化物と呼ばれる。酸素はあらゆる物質と化合することができ、一般に金属元素とはイオン結合、非金属元素とは共有結合による酸化物を作る。酸化物は、酸や塩基との反応のしかたから3通りに分類される。 - 酸性酸化物 : 水に溶けて酸性を示したり、塩基と反応して塩を生じる酸化物を、酸性酸化物という。 - 塩基性酸化物 : 水に溶けて塩基性を示したり、酸と反応して塩を生じる酸化物を、塩基性酸化物という。 - 両性酸化物: 酸・塩基のどちらとも反応して塩を生じる酸化物を、両性酸化物という。一般に、非金属元素の酸化物は酸性酸化物であり、金属元素の酸化物は塩基性酸化物である。 - 酸性酸化物の例二酸化炭素や二酸化硫黄など、非金属元素の酸化物の多くは、酸性酸化物である。酸性酸化物の定義により、酸性酸化物は水に溶けると、酸性を示す。 - SO3 + H2O → H2SO4 - ※ H2SO4は酸。また、酸性酸化物は塩基と反応すると、塩をつくる。 - SO2 + 2NaOH2O → Na2SO3 ＋ H2O - ※ Na2SO3は塩。二酸化炭素（CO2）は塩基と反応して塩を生じる。 - CO2 + Ca(OH)2 → CaCO3 + H2O - ※ CaCO3は塩。二酸化窒素（NO2）は水に溶けて硝酸（HNO3）となる。 - 3NO2 + H2O → 2HNO3 + NO - 塩基性酸化物の例水に溶けて塩基性を示したり、酸と反応して塩を生じる酸化物を、塩基性酸化物という。 - Na2O + H2O → 2NaOH - ※ NaOHは塩基。金属元素の酸化物の多くは、塩基性酸化物である。酸化カルシウムや酸化ナトリウムなどが、塩基性酸化物である。酸化カルシウム（CaO）は水に溶けて水酸化カルシウム（Ca(OH)2）となる。 - CaO + H2O → Ca(OH)2 また、これは酸と反応して塩を生じる。 - CaO + 2HCl → CaCl2 + H2O - 両性酸化物の例酸・塩基のどちらとも反応して塩を生じる酸化物を、両性酸化物という。酸化アルミニウム（Al2O3）や酸化亜鉛は、酸とも塩基とも反応して塩を生じる。 - Al2O3 + 6HCl → 2AlCl3 + 3H2O - Al2O3 + 2NaOH + 3H2O → 2Na[Al(OH)4] オキソ酸塩素の酸性酸化物を水に溶かすと、水と反応して酸を生じる。塩素の酸化物には、いくつかの種類があるが、一例として酸を生じる反応として、下記の化学反応がある。 - Cl2O7 ＋ H2O → HClO4 リンの酸性酸化物も、水と反応し、酸を生じる。 - P4O10 ＋ 6H2O → 4H3PO4 また、このように酸性酸化物を水と反応させて得られた酸は、分子中に酸素原子と水素原子を含む場合が多い。塩素の場合は、過塩素酸 HClO4 などが得られるし、窒素の場合は、亜硝酸（HNO2）と硝酸（HNO3）などが得られるし、分子式を見ればわかるように酸素原子と原子が分子中に含まれてる。一般に、分子中に酸素分子のある構造の酸のことをオキソ酸（oxoacid）という。（「オキソ酸」といった場合、水素原子は、なくても構わない。 ※ 東京書籍と実教出版の見解。いっぽう、啓林館などが、「オキソ酸」の定義に水素原子を含ませる定義である。）オキソ酸の分子構造についての議論のさいには、塩素原子や窒素原子など、由来となった酸性酸化物の元素を「中心原子」と設定して議論するのが一般的である。（つまり、酸素原子や水素原子は、中心ではない。）中心元素が同じであれば、結合している酸素の数が多いほど、オキソ酸の酸性は強くなる。たとえば窒素のオキソ酸として亜硝酸（HNO2）と硝酸（HNO3）があるが、硝酸の方が強い酸である。また、中心元素が第3周期のリン、硫黄、塩素であるようなオキソ酸は、この順に酸性が強くなる。リン酸（H3PO4）は弱酸であるが、硫酸（H2SO4）は強酸であり、過塩素酸（HClO4）はさらに強い酸性を示す。塩素のオキソ酸の酸性の順は、 - （つよい側） HClO4 ＞ HClO3 ＞ HClO2 ＞ HClO （よわい側）名称は - HClO4 過塩素酸。 HClO3 塩素酸。 HClO2 亜鉛素酸。HClO 次亜鉛素酸。である。 - （※ 範囲外:）いまのところ、上記の4つ以外は、塩素のオキソ酸は発見されていない。（※ 参考文献: 化学同人『理工系基礎レクチャー無機化学』、鵜沼秀郎ほか著、2007年第1版、2014年第1版第9刷、73ページ）硫黄の単体硫黄（S）の単体には、斜方硫黄、単斜硫黄、ゴム状硫黄などの同素体がある。単体は火山地帯から多く産出され、また重油の精製過程のひとつである脱硫（だつりゅう）の工程において多く得られる。 - 斜方硫黄（S8）斜方硫黄は常温で安定な黄色・塊状の結晶である。硫黄原子が8つ環状に結合して1つの分子を形成している。 - 単斜硫黄（S8）単斜硫黄は高温で安定な黄色・針状の結晶である。硫黄原子が8つ環状に結合して1つの分子を形成している。斜方硫黄を加熱することで得られる。 - ゴム状硫黄（Sx）ゴム状硫黄は褐色の無定形固体である。ただし、純粋なものは黄色を示すものがある。数十万の硫黄原子がジグザグに結合しているため、引っ張ると結合角が変わり弾力性がある。斜方硫黄を加熱するとコハク色の液体となる。これを加熱し続けると次第に暗褐色となり、粘性が増してくる。さらに加熱すると濃青色の液体となり、これを水中に入れ急冷するとゴム状硫黄となる。 - 反応性硫黄は、高温で反応性が高い。硫黄は高温では多くの元素と化合して硫化物となる。たとえば鉄粉と硫黄の粉末を混合して加熱すると、硫化鉄（II） FeS が生じる。 - Fe + S → FeS また、空気中で青白い炎をあげて燃焼し、二酸化硫黄となる。 - S + O2 → SO2 硫黄の化合物硫化水素硫化水素（H2S）は無色腐卵臭の気体である。人体に有毒であるため、使用時には十分な換気に注意しなければならない。硫化水素は水に溶け、弱酸性を示す。 - H2S ⇄ HS- + H+ ⇄ S2- + 2H+ 火山ガスや温泉に豊富に含まれるが、実験室では硫化鉄（II）に強酸を加えることで得られる。 - FeS + 2HCl → FeCl2 + H2S↑ - FeS + H2SO4 → FeSO4 + H2S↑ 硫化水素は、おおくの場合に還元剤として働き、二酸化硫黄を還元して硫黄の単体を生じる。 - 2H2S + SO2 → 2H2O + 3S↓ 多くの金属イオンと反応して硫化物の沈殿を作るため、金属イオンの分離や検出に多く用いられる。 - Fe2+ + H2S → 2H+ + FeS↓ 二酸化硫黄二酸化硫黄（SO2)は腐卵臭をもつ無色の有毒な気体で、刺激臭がある。また、火山ガスや温泉などに含まれる。酸性酸化物であり、水に溶けて弱酸性を示す。 - SO2 + H2O ⇄ HSO3- + H+ 実験室では、銅を濃硫酸に加えて加熱するか、亜硫酸塩を希硫酸と反応させることにより得られ、下方置換で得る。 - Cu + 2H2SO4 → CuSO4 + 2H2O + SO2↑ - NaHSO3 + H2SO4 → NaHSO4 + H2O + SO2↑ - Na2SO3 + H2SO4 → Na2SO4 + H2O + SO2↑ 工業的には、硫黄の燃焼により製造される。 - S + O2 → SO2 二酸化硫黄は還元性があり、漂白作用がある。ただし、硫化水素のような強い還元剤がある場合は、酸化剤として作用する。硫黄を含む物質は燃焼により二酸化硫黄を生じる。二酸化硫黄の水溶液は、弱い酸性を示す。硫黄は石油や石炭に多く含まれているため、このような化石燃料を大量に燃焼させると、大気中に多量の二酸化硫黄が放出され、雨水に溶け込み、酸性雨の原因となる。硫酸硫酸（H2SO4）は工業的に接触法（contact process）により、酸化バナジウムを主成分として触媒をもちいて、次のような工程で製造されている。 - 硫黄を燃焼させ、二酸化硫黄を作る。 - S + O2 → SO2 - 二酸化硫黄と酸素との混合気体を乾燥させ、酸化バナジウム（V2O5）を触媒として反応させて三酸化硫黄を作る。 - 2SO2 + O2 → 2SO3 - 三酸化硫黄を濃硫酸に吸収させ、発煙硫酸とする。 - SO3 + H2O → H2SO4 - 発煙硫酸を希釈し、濃硫酸とする。硫酸は、硫黄のオキソ酸である。通常はH2SO4の水溶液を硫酸と呼ぶ。硫酸は無色透明で粘性があり、密度の大きい重い液体である。濃度により性質が異なり、濃度の90％以上程度の濃いものを濃硫酸（concentrated sulfuric acid）といい、薄いものを希硫酸(diluted sulfuric acid)と呼ぶ。濃硫酸を水で希釈することで希硫酸が得られる。希釈する際は水を入れたビーカーを水を張った水槽中に入れ、冷却しながら濃硫酸を静かに加えるようにする。これは、硫酸の水への溶解熱が非常に大きいためである。けっして、これを逆にしてはならない。もし、濃硫酸に水を加えるようにすると、溶解熱によって水が蒸発し濃硫酸が跳ねることがあり、たいへん危険である。硫酸は沸点が高い、不揮発性の酸である。したがって、塩酸や硝酸のような揮発性の酸の塩と反応して塩を作り、揮発性酸が遊離する。 - NaCl + H2SO4 → NaHSO4 + HCl↑ 濃硫酸には次のような性質がある。 - 酸化作用: 金属を加え加熱すると、銅などのイオン化傾向の小さい金属を酸化するようになる。加熱した濃硫酸を熱濃硫酸と呼ぶこともある。 - Cu + 2H2SO4 → CuSO4 + 2H2O + SO2↑ - 脱水作用（だっすいさよう、dehydration）: 有機化合物の分子内に含まれている酸素原子や水素原子を、水分子H2Oとして奪う。たとえば紙に濃硫酸を垂らすと、その部分から酸素と水素が奪われ、炭化する。 - 吸湿作用: 強い吸湿作用があり、乾燥剤として用いられる。 - 不揮発性: 希硫酸は強酸であり、多くの金属と反応して水素を発生する。一方濃硫酸は水をほとんど含まないため電離度が小さく、ほとんど酸性を示さない。硫酸イオン（SO42-）はBa2+やCa2+と反応して白色沈殿を生じる。そのため、これらのイオンの検出・分離に用いられる。また日常生活においても、硫酸はカーバッテリーや非常用電源などとして使われる鉛蓄電池の電解液として用いられている。
null	null	高校化学ハロゲン周期表の17族に属する、フッ素 F、塩素 Cl、臭素 Br、ヨウ素 I、アスタチン At をハロゲンという。ハロゲンの原子は最外殻に価電子を7つ持っている。ハロゲンは1価の陰イオンになりやすい。このためハロゲンは化合物をつくりやすい。そのため、天然では、ハロゲンは鉱物（ホタル石 CaF2 、岩塩 NaCl）として存在している場合も多い。または、海水中に陰イオンとしてハロゲンが存在している場合が多い。ハロゲンの単体の性質ハロゲンの単体はいずれも二原子分子で有色、毒性である。沸点（bp）・融点（mp）は、原子番号の大きいものほど高い。ハロゲンの単体は酸化力が強い。酸化力の強さは原子番号が小さいほど大きくなる。つまり酸化力の強さは、である。たとえば、ヨウ化カリウム水溶液に塩素を加えると、ヨウ素は酸化されて単体となる。逆に、塩化カリウム水溶液にヨウ素を加えても、ヨウ素よりも塩素のほうが酸化力が強いため、反応は起こらない。また、ハロゲンの各元素ごとの酸化力の違いは、水や水素との反応にも関わる。最も酸化力のつよいフッ素は、水と激しく反応し、酸素を発生する。 - 2F2 ＋ 2H2O → 4HF ＋ O2 フッ素 F₂ 常温常圧下では淡黄緑色の気体である。酸化力が非常に強く、様々な物質と激しく反応する。ガラスでさえフッ素を吹き付けると燃えるように反応するため扱いが難しい。水や水素との反応物であるフッ化水素(HF)が水に溶けたフッ化水素酸(HFaq)はガラスを侵すため、ポリエチレン容器に入れ保管する。塩素塩素 Cl2 は常温常圧で黄緑色の有毒な気体である。製法工業的：塩化ナトリウム水溶液の電気分解でつくる。実験室的：酸化マンガン(IV)に濃塩酸を加え、加熱する。 - なお、この反応では塩素と同時に水も生成する。さらに、濃塩酸には次節に見るように揮発性がある。したがって、この反応により得られる気体は純粋な塩素ではなく、水や塩化水素を少量含んでいる。それらを取り除くため、この気体を水と濃硫酸に順番に通す。まず水に通すことで、揮発した塩化水素が吸収される。次いで濃硫酸に通すことで、濃硫酸の吸湿作用により気体中の水が吸収され、純粋な塩素を得ることができる。なお、この水・濃硫酸に通す順番を逆にしてはならない。先に濃硫酸に通した後水に通しても、得られる気体の中には最後に通した水から蒸発した水蒸気が含まれているためである。塩素は空気よりも重いため、濃硫酸を通したあとの塩素を、下方置換で集める。塩化ナトリウム、酸化マンガン(IV)に濃硫酸を加えて加熱する。さらし粉に塩酸を加える。性質塩素は、水に少し溶けて、その一部が次亜塩素酸になる。次亜塩素酸は、強い酸化作用がある。塩素 Cl2 の水溶液を塩素水（chlorine water）という。塩素水および次亜塩素酸は、漂白剤や殺菌剤として水道やプールの水の殺菌などに広く用いられている。 - さらし粉水酸化カルシウムと塩素を反応させると、さらし粉（主成分:CaCl(ClO)・H2O）ができる。さらし粉または高度さらし粉（主成分:Ca(ClO)2・2H2O）に塩酸を加えることによっても塩素の単体を得ることができる。 - CaCl(ClO)・H2O + 2HCl → CaCl2 + 2H2O + Cl2↑ - Ca(ClO)2・2H2O + 4HCl → CaCl2 + 4H2O + 2Cl2↑ 工業的には塩化ナトリウム水溶液の電気分解を用いた、イオン交換膜法により製造される。高度さらし粉は、漂白剤や殺菌剤として利用される。 - (※ 範囲外: ) いわゆる「カルキ」とは、この、さらし粉のこと。ドイツ語のクロールカルキを略してカルキと読んでいる。 - その他塩素はさまざまな金属と反応して塩化物となる。たとえば、単体の塩素の中に加熱した銅線を入れると、煙状の塩化銅(II) CuCl2 を生成する。 - Cu + Cl2 → CuCl2 ヨウ素ヨウ素（I2）は常温常圧で黒紫色の固体である。昇華性があり、加熱すると固体から液体にならず直接気体となる。これを利用して、固体のヨウ素の純度を上げることができる。1リットルビーカーに不純物を含むヨウ素の固体を入れ、ガスバーナーで加熱する。ビーカーの上部には冷水を入れた丸底フラスコを置いておく。加熱によりヨウ素のみが気体となり、上昇してフラスコの底部付近で冷やされて固体に戻る。そのため、フラスコ底部に純度の高いヨウ素の針状結晶が析出する。ヨウ素は水に溶けにくいが、エーテルなどの有機溶媒にはよく溶ける。また、ヨウ化カリウム水溶液にもよく溶けて褐色の溶液となる。デンプン水溶液にヨウ素を溶かしたヨウ化カリウム水溶液を加えると、青紫色を呈する。このようにデンプンにヨウ素を作用させて青紫色となる反応をヨウ素デンプン反応と呼ぶ。これにより、ヨウ素やデンプンの検出ができる。ヨウ素デンプン反応を用いた試薬に、ヨウ化カリウムデンプン紙がある。これは、ろ紙にデンプンとヨウ化カリウムを含ませたものであり、酸化力の強い物質の検出に用いられる。酸化力の強い物質がある場合、ヨウ化カリウムは酸化されてヨウ素の単体となる。 - 2I- → I2 + e- このヨウ素がデンプンに作用して紫色から青紫色に変化する。ハロゲンの化合物ハロゲン化水素ハロゲンは水素と化合してハロゲン化水素となる。いずれも無色刺激臭の気体である。また、ハロゲン化水素の水溶液は酸性を示す。ハロゲン水溶液の酸性は、フッ化水素酸だけが弱酸である。それ以外は強酸である。フッ化水素（HF）フッ化水素は、ホタル石（主成分 CaF2）に濃硫酸をくわえて加熱することで、得られる。 - CaF2 ＋ H2SO4 → 2HF ＋ CaSO4 フッ化水素は水によく溶け、弱酸のフッ化水素酸（hydrofluoric acid）となる。フッ化水素酸は、ガラスの主成分である二酸化ケイ素 SiO2）を溶かすため、保存するときはポリエチレン容器に保存する。 - SiO2 + 6HF → H2SiF6 + 2H2O 工業の用途として、ガラスの表面処理や、くもりガラスの製造に、フッ化水素酸が用いられる。フッ化水素だけ沸点が他のハロゲン化水素よりも高いが、この原因は、フッ化水素では水素結合が生じるからである。（← ※ 実教出版、数研出版、第一学習社の教科書で紹介。）フッ化水素酸だけ弱酸である理由も、同様に水素結合によって電離度が低くなっているためである。（← ※ 実教出版、第一学習社の教科書の見解。）塩化水素（HCl）塩化水素の、実験室での製法は、塩化ナトリウムに濃い硫酸を加え加熱することで得られる。 - NaCl + H2SO4 → NaHSO4 + HCl↑ 塩化水素は水によく溶け、その水溶液は塩酸（hydrochloric acid）である。濃度の濃いものは濃塩酸、薄いものは希塩酸と呼ばれる。塩酸は強酸性を示し、多くの金属と反応して水素を発生する。 - 2HCl + Zn → ZnCl2 + H2↑ また、強酸性であることから、弱酸の塩と反応して塩を生じ、弱酸を遊離させる。 - HCl + NaHCO3 → NaCl + H2O + CO2 塩酸には揮発性があり、常温で一部が気体となる。そのため、アンモニアのついたガラス棒を近づけると、塩酸の気体とアンモニアとが触れて反応し、塩化アンモニウム NH4Cl が生じる。この反応は、塩化水素やアンモニアの検出に用いられる。 - HCl + NH3 → NH4Cl ハロゲン化銀・ハロゲン化鉛ハロゲン化銀は、フッ化銀を除いて、一般に水に溶けにくい。このため、ハロゲンの化合物の水溶液に、硝酸銀をくわえると、塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀などのハロゲン化銀が沈殿する。塩化水素（HCl）塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀には感光性があり、生じた沈澱に光を当てると銀が遊離する。また、これらはいずれもチオ硫酸ナトリウム水溶液によく溶ける。アンモニア水への溶けやすさは異なり、塩化銀はよく溶け、臭化銀も一部溶けるが、ヨウ化銀は溶けない。塩素のオキソ酸塩素のオキソ酸には、酸化数の異なる次の4つがある。 - さらし粉さらし粉（化学式: CaCl(ClO)・H2O または Ca(ClO)2）は、次亜塩素酸イオンを含むため、その酸化作用により漂白剤や殺菌剤として広く用いられている。水酸化カルシウムと塩素を反応させることで得られる。 - Ca(OH)2 + Cl2 → CaCl(ClO)・H2O - （※ 発展）塩素酸および塩素酸塩 - - （※ 検定教科書では「酸素」の単元で習う場合が多い。）塩素酸HClO3は不安定な物質だが、カリウムやナトリウムの塩は安定で、強い酸化剤である。塩素酸カリウムKClO3は酸化マンガン(IV)を触媒として用いて加熱すると酸素を発生するため、花火やマッチの火薬中に燃焼を助けるため含まれる。 - 2KClO3 → 2KCl + 3O2↑ 範囲外? : ハロゲン化物と日用品ハロゲンの化合物のなかには、日用品の中に広く用いられている物もある。たとえば、フッ素化合物の一つ、ポリテトラフルオロエチレン（テフロン）はフライパンの表面に薄く塗られ、焦げ付きを防ぐ役割を果たしている。また、臭化銀はその感光性を利用して、写真のフィルムに用いられている。塩素は多くのビニル・プラスチック製品に含まれている。また、ヨウ素は消毒剤やうがい薬に用いられている。範囲外? : 「まぜるな危険」洗剤の「まぜるな危険」の化学反応については、啓林館の教科書を除いて、検定教科書では書かれてない。
null	null	高校化学元素と周期表古典元素と遷移元素 3～12族までの元素を遷移元素、1,2族、13～18族の元素を典型元素という[1]。典型元素は、1族から順に18族まで価電子数が規則的に変化する。価電子の数は18族は0であり、その他は族番号の1の位と等しい。価電子の数が周期的に変化するため、それに伴って性質も周期的に変化する。したがって、同じ族に属している元素（同族元素）は互いに似た化学的性質を持つ。典型元素はさらに、それぞれの性質から次のような分類がされる。 - アルカリ金属: Hを除く1族 - アルカリ土類金属: 2族 - ハロゲン: 17族 - 希ガス: 18族一方、遷移元素は価電子数はほとんど変化せず、周期性も見られないが、周期表の隣り合う元素と互いに似た化学的性質を持つことが多い。典型・遷移元素という分類の他、次のような分類のしかたもある。 - 金属元素: 単体が金属であるもの - 非金属元素: 単体が非金属であるもの金属とは、金属光沢があって、展性・延性をもち、電気や熱を伝えやすい性質をもった物質のことであり（→物質と原子）、単体がこの性質をもつ元素を金属元素と呼んでいる。遷移元素はすべて金属元素である。金属元素の原子は陽イオンになることが多い。また、単体が金属でない元素を非金属元素と呼び、17・18族はすべて非金属元素である。18族はイオンになりにくく、また1族の水素は陽イオンになることが多いが、その他の非金属元素は陰イオンになることが多い。周期表と性質の変化物質と原子の章で学んだように、元素を原子番号の順に並べた表を周期表と呼ぶ。周期表の中で、左上の水素と、右上にある典型元素は非金属元素であり、その他中央～左下にかけては金属元素が分布している。ただし、ホウ素やケイ素など、金属元素と非金属元素の境目にあるような物質は、金属と非金属との中間的な性質をもつものが多い。ある原子から、電子を1個取り去って陽イオンとするために必要なエネルギーを、第1イオン化エネルギーと呼ぶ。これを単にイオン化エネルギーとも呼ぶ。これが小さければ小さいほど陽イオンになりやすく、そのような性質をもった元素を陽性が強いという。また、ある原子の最外殻電子に電子を1つ加えて陰イオンとする時に原子が放出するエネルギーを電子親和力と呼ぶ。これが小さければ小さいほど陽イオンになりやすく、そのような性質をもった元素を陽性が強いという。電子親和力が大きいということは陰イオンの状態の方が安定だから陰イオンになりやすく陰性が強い。同じ周期の中では、族番号が小さいほどイオン化エネルギーが小さくなる。また、電子親和力は族番号が大きいほど大きくなる。同じ族の中で比較すると、周期が次になるほどイオン化エネルギーは小さくなり、電子親和力は小さくなる。したがって、周期表の中では、右上の元素ほど陰性が強く、左下の元素ほど陽性が強いということがいえる。 - ^ 12族を含めず3～11族を遷移元素とする場合もある。
null	null	高校化学水素と貴ガス水素水素は、単体として宇宙で最も多く存在する元素である。地球上では水 H2O として最も多く存在する。単体 H2 は常温常圧で無色無臭の気体である。 - 製法工業的には、石油や天然ガスを高温水蒸気と反応させて、得られる。他には、純粋な水素を作る場合は、水を電気分解する。実験室では、塩酸や希硫酸などの強酸に、亜鉛などの金属を加える。水素は水に溶けにくいため、水上置換で捕集する。 - 主な性質・反応 - 空気中で容易に燃焼し、水になる。酸素との混合気体は爆発的に燃焼する。 - 2H2 + O2 → 2H2O - 高温では還元性をもち、高温で金属などの酸化物を還元する。 - CuO + H2 → Cu + H2O 水素は、アンモニア、塩化水素、メタノールなどの原料である。貴ガス貴ガス(noble gas)[1]は、18族元素のヘリウム He, ネオン Ne, アルゴン Ar, クリプトン Kr, キセノン Xe, ラドン Rn の総称である[2]。 18族元素は価電子をもたないため、他の原子と結合したり、イオンになることがほとんどない。したがって、化学反応を起こして化合物となることがほとんどない。また、単体の気体として、原子1個で1つの分子を形成している。このような分子を単原子分子と呼ぶ。貴ガスには次のような物質がある。これらはいずれも無色無臭で、常温常圧で気体である。また、いずれも融点および沸点が低い。 - ヘリウム（He）: 風船や飛行船を浮かせるために用いられる。また、すべての物質の中で、融点がもっとも低いので、超伝導など極低温の実験のさいの冷媒に液体ヘリウムが用いられる。 - ネオン（Ne）: ネオンサインなどに用いられる。 - アルゴン（Ar）: 溶接するときの酸化防止ガスに用いられる。空気中に0.93%存在する。 - クリプトン（Kr）: 電球などに用いられる。 - キセノン（Xe）: カメラのストロボなどに用いられる。 - ラドン（Rn）: 放射能があり、放射線治療などに用いられる。貴ガスは原子単体で安定なため、普通は化合物にならない。貴ガスに圧力を低くしてガラス管に封入し電圧をかけることで、それぞれ異なった色の光を放つ。そのため、電球やネオンサインとして用いられるものが多い。 ※ 範囲外: エキシマアルゴン気体とフッ素気体をつめた放電管に放電をすると、不安定なアルゴンフッ素 ArF (エキシマ)が一時的に生成し、それが分解する際に波長197nmの紫外線を放出する。この光は、半導体製造の際の光化学反応の光源に使われている。また、キセノンでもハロゲンとのエキシマによってレーザー光が放出されることが知られている。貴ガスの化合物貴ガスは、反応性が低く化合物を作らないと考えられていたが、1960年代に、やなどキセノンの化合物の合成に成功した。その後も貴ガスの化合物は合成されたが、ネオンの化合物は未だ合成に成功していない。キセノンとフッ素ガスを混合した気体に放電または熱を加えてできた、二フッ化キセノン XeF2 や四フッ化キセノン XeF4 や六フッ化キセノン XeF6 の固体は無色である。
null	null	化学平衡可逆反応において、順方向の反応と逆方向との反応速度がつりあって反応物と生成物の組成比がマクロ的に変化しなくなる状態を扱う分野である。可逆反応水素とヨウ素の混合気体を容器に入れ、一定温度に保っておくと、一部が反応してヨウ化水素を生じ、水素・ヨウ素・ヨウ化水素の混合気体になる。また、この容器にヨウ化水素だけを入れて同じ温度に保っておくと、一部が分解して水素とヨウ素が生じ、やはり水素・ヨウ素・ヨウ化水素の混合気体になる。このように、「水素とヨウ素の化合」と「ヨウ化水素の分解」のように、ある反応に対してその逆の反応も起こるとき、一方を正反応、他方を逆反応といい、このどちらも進むような反応を可逆反応とよぶ。また、一方向にしか進まない反応を不可逆反応という。平衡移動ルシャトリエの原理可逆反応が平衡状態にあるとき、温度や圧力の条件を変化させると、正反応または逆反応のどちらかが進んで、新たな平衡状態になる。この現象を平衡移動という。可逆反応が平衡状態にあるとき、濃度・温度・圧力といった条件を変化させると、条件の変化を和らげる向きに反応が進んで、平衡が移動する。これは、ルシャトリエの原理（平衡移動の原理）とよばれる。条件変化を和らげる向きとは、条件変化の効果を打ち消す向きに反応が進むことを示している。つまり、圧力を上げれば、総気体分子数が少なくなる圧力が下がる向きに反応が進み、温度を上げれば吸熱する向きに反応が進むことになる。例えば、について考える。ここで、の濃度を増加させると、の増加をやわらげる方向、が減少する右へ平衡が移動する。の濃度を減少させると、の減少をやわらげる方向、が増加する左へ平衡が移動する。圧力を大きくすると、圧力の増大をやわらげる、つまり、気体分子の数が減少する右に平衡が移動する。圧力を小さくすると、圧力の減少をやわらげる、つまり、気体分子の数が増加する左に平衡が移動する[1]。温度を上げるると、温度の増加をやわらげる方向、つまり、吸熱反応の左に平衡が移動する。温度を下げると、温度の減少をやわらげる方向、つまり、発熱反応の右に平衡が移動する。平衡定数のような可逆反応が起こるとき、この反応系が化学平衡に達すると、化学平衡のときの各物質の濃度の間には、Kを定数として、次の関係が成り立つ。この関係を化学平衡の法則といい、そのときの定数Kを平衡定数という。1つの反応系では、温度が決まれば平衡定数は一定値をとる。あるいは、上で定義された平衡定数の定義が、濃度の平衡によることから濃度平衡定数ともいい、その意味で表す際には、記号Kcを用いる。圧平衡定数上で定義された濃度平衡定数とは異なる平衡定数として、各々の反応物・生成物の分圧pをもとに定義する平衡定数がある。平衡時の分圧を考えると、次のように圧平衡定数Kpが定義される。濃度平衡定数と圧平衡定数には、反応式がで表わされる場合に、分圧がモル濃度と比例することから、次の関係式がある。この関係式を導出する。理想気体の状態方程式の - PV=nRT は、圧力Vを右辺に移動すれば、 - P=(n/V)RT=cRT と、圧力Pとモル濃度cの関係式となり、圧力と温度とが比例する。この p=cRT を状態方程式を、圧平衡定数の式に代入すれば、以上の計算例は、２個の反応物から２個の生成物が生じる反応式の場合だったが、他の反応式でも同様に、圧平衡定数と濃度平衡定数の関係式がある。電離平衡酢酸を水に溶かすと、次のように電離し平衡状態になる[2]。このような化学平衡を電離平衡という。酢酸の電離平衡についても、化学平衡の法則を当てはめると、となる。この平衡係数を電離定数という。弱塩基についても同様に考える。アンモニアの電離では、より、ここで、はほぼ一定と考えて、電離定数をとして、である。弱酸・弱塩基の電離濃度c[mol/L]の弱酸HAの水溶液では、電離度をαとすると、[H+]と[A-]はcα[mol/L]となる。従って、電離定数Kaは、次のように表される。ここで、電離度が1より十分に小さい場合、と近似して、である。これより、を得る。（無限等比級数を知っている場合、この近似は次のように理解することが出来る。のとき、無限等比級数の和より、である。つまり、）この水溶液の水素イオン濃度はである。次に、電離度が1より十分に小さくない場合は、と近似することはできない。より、二次方程式をについて解いて、である。水素イオン濃度はである。電離度がだいたいの場合、の近似を行うことが出来るが。のときは近似は行わない。水の電離水はわずかに電離して、電離平衡の状態になっている。 - 化学平衡の法則より、水の平衡定数Kは次のようになる。水はわずかにしか電離しないので、濃度[H2O]の値はほぼ一定とみなせる。そこで、とすると、これより、[H+]と[OH-]の積の値も温度一定のときに一定値となる。このを水のイオン積という。 25℃におけるKwの値はこのイオン積の値は酸や塩基中など常に成り立つ。また、温度がかわると水のイオン積の値は変化する。水のイオン積と常温付近の温度の関係は、下記のとおり。また、水の電離は吸熱反応であり（※ 上の表と関連づけて覚えよう。）、熱化学方程式はである。 pOH 水素イオン指数 pH はで定義されるものであった。水酸化イオンについても、を定義する。（「ピーオーエイチ」と読む） pHとpOHについて、イオン積から次の公式が成り立つ。より両辺の対数をとって、からあるいは加水分解弱酸と強塩基の塩、または弱塩基と強酸の塩は水に溶けると、ほとんど完全に電離し次のように加水分解する。弱酸と強塩基の塩(酢酸ナトリウムの場合) 弱塩基と強酸の塩(塩化アンモニウムの場合) ここで、酢酸イオンの加水分解の平衡定数はである。は一定と考え、と置くとが成り立つ。このを加水分解定数という。アンモニウムイオンについても同様に考える。平衡定数は加水分解定数を定義すると加水分解定数と、弱酸または弱塩基の電離定数またはについてが成り立つ。実際、酢酸ナトリウムの場合、よりまた、塩化アンモニウムの場合、よりである。塩のpH 弱酸と強塩基の塩を水に溶かすと、塩は完全に電離し、一部が加水分解し水酸化物イオンが生じるため液性は塩基性を示す。弱酸と強塩基の塩(酢酸ナトリウムの場合) 同様に、弱塩基と強酸の塩の水溶液は酸性を示す。弱塩基と強酸の塩(塩化アンモニウムの場合) ここで、弱塩基と強酸の塩である塩化アンモニウム水溶液の水素イオン濃度を求める。塩化アンモニウムは完全に電離するため、電離後のアンモニウムイオンの濃度はである。電離したアンモニウムイオンの内、加水分解するアンモニウムイオンの物質量の割合加水分解した/電離したを定義し、を加水分解度呼ぶ。アンモニウムイオンの加水分解の量的関係は次の表のとおりである。加水分解度が1より十分に小さい場合 - [3] より、である。水素イオン濃度はである。（はアンモニアの電離定数、は水のイオン積）演習問題酢酸ナトリウム水溶液のpHを、酢酸の電離定数、水のイオン積で表せ。緩衝液少量の酸や塩基を加えたり、薄めたりしてもpHがほとんど変化しない溶液を、緩衝液あるいは緩衝溶液という。弱酸とその塩、または弱塩基とその塩の混合水溶液などが緩衝液として使われる。また、このようにpHを一定に保つような作用を緩衝作用という。代表的な緩衝液として、酢酸 CH3COOH と酢酸ナトリウム CH3COONa との混合水溶液を考えてみよう。この溶液中の酢酸ナトリウムは、電離してCH3COO-とNa+とを生じる。一方、酢酸も電離するが、酢酸ナトリウムの電離により生じるCH3COO-の影響で、ルシャトリエの原理により、電離平衡は大きく酢酸の側に偏る。従って、実際には酢酸はほとんど電離せず、酢酸分子として水中に存在している。まず、この混合溶液に酸を加えると、生じたH+は酢酸イオンと反応して、酢酸を生じる。これにより、[H+] はほとんど増加しない。また、この混合溶液に塩基を加えると、生じたOH-は酢酸分子と反応して中和される。従って、[OH-] もほとんど増加しない。溶解平衡例えば、塩化ナトリウムを水に加えていくと、やがて溶けきれなくなり、飽和溶液になる。このような状態を溶解平衡といい、の電離平衡が成立する。ここで、この飽和溶液に濃塩酸を加えると、新たに塩化ナトリウムが沈殿してくる。これは、濃塩酸を加えることにより[Cl-] が増加し、ルシャトリエの原理により上式の平衡が左に移動するからである。濃塩酸の代わりに塩化水素ガスを吹き込んでも同様の結果が得られる。このように、ある電解質の飽和溶液に、その電解質を構成するイオンと同じ種類のイオン（共通イオン）を生じる別の電解質を加えることで、もとの電解質の溶解度が減少して沈殿を生じる現象を、共通イオン効果という。溶解度積塩化銀AgClのような難溶性の塩でも、水に加えれば、わずかながら電離をする。この難溶性の塩の場合も、以下のように平衡定数が定義できる。 [AgCl]の濃度の値は、一定値と見なせるから、これを右辺に移項して、として、式が得られる。この式の、を塩化銀の溶解度積（solubility product）といい、記号KSPで表す。平衡定数Kが温度のみの関数であり、[AgCl]は一定と見なせることから、溶解度積KSPもまた温度のみの関数で濃度に無関係である。塩化銀以外の他の難溶性の塩に対しても、同様に溶解度積が定義できる。一般の塩に対しては、溶解度積の定義KSPは、反応式が次の式の場合、化学平衡の法則より溶解度積 KSP は、で定義される。塩化銀の水溶液に、塩化ナトリウムNaClを加えると、塩化ナトリウムは容易に電離することから、溶液中の塩素イオン濃度 [Cl]- が増える。すると、平衡定数を一定に保つには、銀イオン濃度 [Ag]+ を減らさなければならなくなる。従って、塩化銀の電離が減少し、塩化銀銀の沈殿が生じる。これは共通イオン効果の一種である。塩化ナトリウムの代わりに、塩酸HClや塩化カリウムKClなどを加えても塩化銀の沈殿現象は起こる。この場合、銀イオンと塩素イオンのイオン積[Ag]+ [Cl]-が溶解度積 KSP よりも大きくなると沈殿を生じる。 - [Ag]+ [Cl]- ＞ KSP ・・・沈殿を生じて、 [Ag]+ [Cl]- = KSP となる。 - [Ag]+ [Cl]- ≦ KSP ・・・沈殿を生じない。 - ^ 反応式を見てみると、左辺の気体分子は合計で4、右辺は2である。つまり、右の反応が進むと気体分子数が減り、左の反応が進むと気体分子数が増える。 - ^ より正確には、であるが、このように略す。 - ^ に注意
null	null	高等学校化学II/有機化学ベンゼン環の置換基の配向性オルトパラ配向性ベンゼンの1置換体（たとえばトルエンなど）に、さらに置換反応を行わせた場合、2つめの置換基の位置は、すでに結合している置換基によって決まる。トルエンをニトロ化させた場合、オルトｰパラ配向性である。よって、o-ニトロトルエンまたはp-ニトロトルエンが出来る。このような実験事実にもとづき、「CH3はオルトパラ配向性である」という。このように、もとから存在した側の置換基が配向性の基準になる。なので、もとから存在した側の置換基を配向性の基準にする。メタ配向性ニトロベンゼンのニトロ化物をつくる反応の結果は、通常の反応では、メタの位置に結合した生成物である m-ジニトロベンゼンがほとんどである。このことから、（ベンゼンにもとからついていた最初のニトロ基のほうの）ニトロ基を「メタ配向性である」のように言う。
null	null	高校化学有機化合物と人間生活この章での色の定義については、まずは直感的に理解していれば良い。（正確に色覚を説明すると生物学など他分野が絡み、広範かつ専門的になる。）読者には、まずは色素の分子構造と電磁波との関係について、理解をしてもらいたい。物質の色色素の定義は明確ではないが、材料に添加した場合に色を加える物質を色素（coloring material）という。繊維に染色できる色素を染料（dye stuff）という。白色光で照らされた物体は、可視光の特定の波長を吸収して、残りの波長の光を反射する。したがって物質が吸収する色と、反射光は、反対の色になる。たとえば、赤色の物体は、光源の白色光から、青色や緑色や紫色などの、赤色以外の色の波長を吸収して、赤色のみを反射したので、ヒトの目には赤色に見えるのである。赤色に対する、青緑色のように、反対側の色を補色という。赤は青緑の補色である。同様に青緑は赤の補色である。白色光に照らされた物質に色を感じる仕組みは、物質が吸収した色の補色を、色として感じるのである。色素色素には炭素化合物などの有機化合物からなる有機系の色素と、無機化合物からなる無機系の色素がある。本節では有機色素について説明する。化合物に色を付けるには、その構造中に可視光を吸収できる官能基が必要である。可視光を吸収できて、物質に色を付けられる官能基を発色団（chromophore）という。有機色素の発色団は、-C=Oや、-N=N- などのように共役ニ重結合を持った官能基である。共役ニ重結合によりπ電子が動けるようになっているので、電磁波と電子が相互作用ができるようになり、外部からの光を吸収できるようになっている。（たとえば、金属などの自由電子を持つ物質は不透明だったのを思い出そう。）発色団以外の官能基で、発色団の作用を強めたり、親水性を高め染色しやすくする官能基を助色団（じょしょくだん、auxochrome）という。助色団には、たとえば、-OHや-COOHや-NH2などがある。 - 発色団 - >C=C< - >C=O - >C=N- （ケチミド基） - -N=N- （アゾ基） - -N=O （ニトロソ基） - 助色団 - -OH （ベンゼン環につき、フェノール化している場合が多い。） - -NH2 - -COOH （極性を持ち、親水性を与える。） - -SO3H （極性を持ち、親水性を与える。） - -X （ハロゲン原子）アゾ化合物アゾ基 -N=N- を発色団として持った染料をアゾ染料（azo dye）という。アゾ染料としてコンゴーレッド（congo red）やメチルオレンジ、メチルレッドなどが有る。コンゴレッドやメチルオレンジなどは染料の他の用途でも、pH指示薬として用いられることがある。ジアゾカップリング - ジアゾ化アニリンC6H5NH2などの芳香族アミンを希塩酸に溶かしたのち、亜硝酸ナトリウム水溶液を加える事で、ジアゾニウム塩を作ることができる。このジアゾニウム塩が、アゾ染料の原料となる。また、芳香族アミンをジアゾニウム塩にする処理をジアゾ化（diazotization）という。アニリンC6H5NH2をジアゾ化する場合は、まずアニリンを希塩酸に溶かしてから、亜硝酸ナトリウムを加えることで、塩化ベンゼンジアゾニウム C6H5N2Clができる。ジアゾニウム塩は水に溶け、陽イオンのベンゼンジアゾニウムイオン［C6H5-N≡N］+と、陰イオンの塩素イオンCl-とに電離する。なお、-N≡N-の左側のNは４価である。これはイオン化のためである。この4価を意識した構造式の書き方として、塩をC6H5N+≡N-Cl-と書いたり、陽イオンをC6H5-N+≡Nと書く場合もある。 - カップリングこの塩化ベンゼンジアゾニウムC6H5-N≡N-Clと、ナトリウムフェノキソドC6H5-ONaとから合成によってp-フェニルアゾフェノールC6H5-N≡N-C6H4-OHが作られる。これは発色団-N≡N-と、助色団-OHを持つように、色素や染料として使えることから、一般に染料として p-フェニルアゾフェノールは用いられる。これは共役二重結合が２個のベンゼン環と窒素部分とつながっていて、共役二重結合が長い。フェノキシドとして用いたフェノールの代わりに、ナフトールやアニリンなどでもカップリング反応は可能である。染料の分類天然に作られた色素の染料を天然染料（natural dye）と言い、合成によって得られた色素を用いた染料を合成染料（synthetic dye）という。 - 天然染料 - 植物染料 - 例 - アカネ（茜）・・・・・・植物のアカネの根から色素のアリザニンという紅色の色素が得られる。 - アイ（藍）・・・・・・植物のの葉から、色素のインジゴという藍色の色素が得られる。 - 動物染料 - 例 - コチニール・・・・・・サボテンに寄生する虫のコチニール虫から色素のカルミン酸という赤色の色素がとれる。この色素をコチニール色素とも言う。 - 貝紫・・・・・・アクギガイ科の貝の分泌物から色素のジブロモインジゴという紫色の色素が得られる。 - 植物染料 - アリザニン - インジゴ医薬品一般に、ヒトや動物の病気を治すために使用する物質を、医薬品という。医薬品が、それを使用した生物におよぼす変化を薬理作用という。一般に、医薬品は体内でさまざまな作用を起こす。このうち、治療の目的に沿った作用を主作用といい、それ以外の作用を副作用という。歴史人類は、古代から天然の植物などから医薬品として機能するものを採取して使用してきた。このような天然由来の医薬品をケシの実から取れる果汁を乾燥させたアヘンも古代から知られている生薬の一つである。アヘンは、紀元前1500年のエジプトでは鎮痛剤として利用されていた。 19世紀初頭、アヘンから、麻酔・鎮痛薬のモルヒネが抽出された。 19世紀後半に、いくつかの薬の化学構造が解明され、これらの成果をもとに、いくつかの薬品が合成された。 1910年ドイツのパウル・エールリヒと現在では、人工的に化学合成された有機化合物が、医薬品として多く使用されている。サリチル酸系の医薬品古くから、ヤナギの樹皮には解熱作用や鎮痛作用が存在することが知られていた。これは、ヤナギの樹皮にあるサリシンが体内で加水分解されてサリチル酸を生じるためである。 19世紀初頭に、化学分析によって、サリシンや、それから生じるサリチル酸の存在が知られ、解明されていった。サリチル酸は、サリシンが体内で加水分解されて生じる。 19世紀に、サリチル酸は解熱鎮痛薬として、さかんに使われていたが、胃に悪影響を与えることが、しだいに分かっていった。そのため、19世紀後半ごろには副作用の弱いアセチルサリチル酸が開発され使用されるようになった。アセチルサリチル酸は1898年にドイツで「アスピリン」の商品名で医薬品として売り出され、現在でも解熱鎮痛薬としてアスピリンの名前で世界各地で売られている。（日本では、『バファリン』にも、アスピリンが含まれている。）現在では、サリチル酸系の多くの医薬品が存在している。また、サリチル酸にメタノールを反応させて作ることのできるサリチル酸メチルは、消炎鎮痛薬（筋肉痛などを抑える薬）として用いられている。たとえば、『サロンパス』などのように、サリチル酸メチルは湿布薬として用いられていたりする。なお、これらサリチル酸系の解熱薬は、けっして細菌などを攻撃してるのではなく、熱や炎症などの症状をやわらげるだけである。このように、病原菌を攻撃せず、症状をやわらげる事が主な作用の医薬品を、対症療法薬という。またなお、サリチル酸メチルは揮発性の液体である。 - 参考: プロスタグランジンとサリチル酸系医薬品との関係 (※ 教科書の範囲外) 人体で、アセチルサリチル酸の薬が炎症や発熱などを抑える仕組みは、人体でケガなどの異常があったときに炎症などを起こして回復させようとする体内物質のプロスタグランジン（prostaglandin、略称:PG）という物質の合成を妨害するからである。（※ プロスタグランジンは検定教科書（高校理科の化学）の範囲外だが、文英堂シグマベストの高校化学参考書などに、プロスタグランジンとアセチルサリチル酸との関係の解説がある。）よって、アセチルサリチル酸は、けっして、おおもとのケガを治すわけではないし、けっして病原菌を退治するわけでもない。このプロスタグランジンは、炎症以外にも、人体に必要なさまざまな現象で関わってくるので、よってプロスタグランジンの合成が阻害されると、さまざまな副作用が起こりうるのである。プロスタグランジンは、脂肪酸を原料としていて、体内で合成される生理活性物質である。プロスタグランジンは、いわば、ホルモンのようなものである（詳しい説明は高校の範囲を超えるので省略）。アミド系の医薬品アニリンから得られるアセトアニリドにも解熱鎮痛作用があるが、副作用が重いため、現在は使用されていない。かわりに、アセトアニリドの誘導体であるアセトアミノフェン（p-アセトアミドフェノール）が、風邪薬などに含まれてる。化学療法薬サルファ剤 1939年にドイツのドーマクが、アゾ染料の一種のプロントジルに、細菌の増殖を阻害する作用があることを見つけた。のちに、プロントジルから生じるスルファニルアミドに、細菌の増殖をおさえる作用があることが分かった。これは、細菌が発育に必要な葉酸を合成するさいの酵素を阻害するからである。細菌はp-アミノ安息香酸から葉酸を合成しているが、スルファニルアミドはp-アミノ安息香酸に似た構造を持ってるため、酵素を阻害する。現在では、一般に、スルファニルアミドの骨格をもつ抗菌剤を、硫黄を元素にもつことから、サルファ剤（salfa drug）という。抗生物質微生物がつくりあげる化学物質で、ほかの微生物や細菌を殺したり、ほかの微生物や細菌の増殖を阻害したりする作用（抗菌作用）のあるものを抗生物質（antibiotics）という。 1929年にイギリスのフレミングは、アオカビから取れる物質に、このような抗菌作用があることを見つけ、この物質にペニシリン（Penicillin）と名付けた。 - （※ 暗記は不要: ）パンなどに生える青色のカビも通常、アオカビである[1]。のちに、ペニシリンは、細菌のもつ細胞壁の合成を阻害するため、抗菌作用を示すことが分かった。細菌は突然変異により、抗生物質の効かない細菌が生まれることがある。このような細菌を耐性菌という。抗生物質を無闇に使い続けると、このような抗生物質のきかない微生物だけを残して増やしてしまう。ペニシリンの効かない耐性菌もすでに存在しており、そのような病原菌には抗生物質メチシリンや抗生物質バンコマイシンが使われることがあるが、そのメチシリンの効かない耐性菌MRSAや、バンコマイシンの効かない耐性菌VRSAなどの耐性菌も出現しており、医療現場では大きな問題になってる。このため、抗生物質ばかりに頼らず、手洗いや消毒などをきちんと徹底したりすることが、求められてる。なお、ストレプトマイシンは、結核にきく抗生物質である。土壌細菌のつくる物質からストレプトマイシンが発見された。サルファ剤や抗生物質のように、病気をおこす細菌や微生物を、直接、細菌への破壊的な作用を起こすことで、病気を治療する医薬品を化学療法薬という。 - ペニシリンの作用の仕組みペニシリンG の構造のβラクタムという部分が、細菌の細胞壁の合成をする酵素を阻害する。 - ^ David P.Clark 原著『クラーク分子生物学』、田沼靖一監訳、平成19年12月10日発行、丸善、P36
null	null	高校化学金属と合金純度の高い鉄の単体は、灰白色であり、比較的やわらかい。鉄の製法鉄鉱石からの鉄の精錬では、赤鉄鉱や磁鉄鉱などの鉄鉱石を溶鉱炉で溶かし、コークス、石灰石を加えて発生する一酸化炭素で還元して、鉄をつくる。 - の生成：鉄鉱石は段階的に次のように還元される。それぞれの反応式は [450℃] [800℃] [1200℃] 全体での反応は次の反応式で表される。また、不純物を取り除くため石灰石 CaCO3 を加える。石灰石によりシリカSiO2やアルミナAl2O3などの脈石（岩石を構成する成分のこと。）が分離される。このようにして高炉で得られた鉄を銑鉄（せんてつ、pig iron）という。なお、高炉の内側の耐火性のレンガにより、高炉は高温に耐えられるようになっている。石灰石は、鉱石中のケイ酸塩と反応しスラグ CaSiO3 を形成する。スラグは比重が銑鉄より軽いため、スラグは銑鉄に浮かぶ。スラグはセメントの原料になるため、スラグは廃棄せず分離して回収する。また、炭素や石灰石の添加は、融点を下げる役割も有る。凝固点降下と同じ原理である。一般に混合物は融点が下がる。銑鉄は炭素を質量比4%ほど含む。鉄中の炭素が多いと、粘りが無くなり、衝撃などに対して脆く、硬いが割れやすくなる。このような鉄は、割れやすいが混合物のため融点が低く、また流動性も良いため鋳造（ちゅうぞう）に用いられる。そのため、このように炭素含有量の多い鉄は鋳鉄（ちゅうてつ）と呼ばれる。しかし鋳鉄は割れやすいため、建築材などには不便である。丈夫な鉄を得るには銑鉄の炭素量を適量に減らす必要があり、転炉で酸素を加えて燃焼させて取り除く。転炉には、酸素吹き込み転炉などを用いる。この酸素吹き込みの酸化熱が、鉄を溶かし続ける熱源に使える。炭素を0.02%～2%ほど含む鉄を鋼（こう、steel）という。建築材などの構造材に用いられるのは、十分な硬さと強さをもたせた鋼である。添加物のため融点は下がり、およそ1400℃で融解し、溶鉱炉の底に溶けた鉄がたまる。なお、1200℃での反応の式について、温度が高くなりすぎると、逆方向に反応が進んでしまいCO2によるFeの酸化が起きるので、1200℃程度を保つ必要がある。鉄の化学的性質として、鉄の単体および銑鉄や鋳鉄は、湿った空気中で酸化されやすく、さびやすい。さびを防ぐため、合金として、鋼にクロム Cr やニッケル Ni などを混ぜた合金がステンレス鋼（ステンレスこう）である。このステンレス鋼は化学的な耐食性が高く、さびにくいため、建築材や台所部材として用いられる。鉄の化学的性質純度の高い鉄（てつ）の単体は、灰白色であり、比較的やわらかい。鉄には酸化数＋2または酸化数＋3の化合物がある。鉄の酸化物には、黒色の酸化鉄（II） FeO 、赤褐色の酸化鉄（III）Fe2O3 、黒色の四酸化三鉄 Fe3O4 などがある。鉄は、湿った空気中で酸化されやすい、よって鉄は、さびやすい。鉄の赤さびは、酸化鉄（III）Fe2O3 である。鉄は希硫酸に加えると、水素を発生して溶け、淡緑色の溶液になる。この水溶液から水を蒸発させて濃縮すると、硫酸鉄（II）七水和物FeSO4・7H2Oが得られる。いっぽう、濃硝酸では、不動態となり、鉄の表面に皮膜ができて、それ以上は反応が進行しない。強磁性体鉄 Fe 、ニッケル Ni 、コバルト Co は、単体で磁性を帯びることができる金属である。一方、銅やアルミニウムは、磁化されない。鉄、ニッケル、コバルトのように、磁石になることができる物質を強磁性体という。銅の特徴として、銅は電気の伝導性が良く、また熱の伝導性も良い。なお、一般に純金属の熱伝導性と電気伝導性は比例する。このため、自由電子が、その金属内で熱を伝える作用があるという説が、定説である。銅銅は天然にも単体として鉱石が産出されることがあるが、多くの場合は黄銅鉱CuFeS2などのように化合物として産出する。性質銅の単体の外観は、赤色の光沢をもつ。また、銅は電気伝導性が大きい。このため、電線などの電気材料にも銅が用いられる。銅はイオン化傾向が水より小さいため、酸には侵されにくいが、硝酸など酸化力の強い酸には侵される。酸化作用の強い酸には、硝酸のほか、熱濃硫酸がある。銅は、湿った空気中で、緑色のさびである緑青（ろくしょう）を生じる。銅の精錬銅の精錬には、まず、黄銅鉱など銅鉱石を溶鉱炉で溶かす。溶鉱炉にはコークスCおよびケイ砂SiO2を加える。 - （おぼえなくて良いかも）硫化銅Cu2Sは「かわ」とよばれる。この硫化銅は炉の下層に沈む。FeSiO3 は上層に分離する。溶鉱で発生したFeSiO33は「からみ」という。なおFeSiO3 の式をFeOSiO2と書く場合もある。この硫化銅を転炉で空気を吹き込むと、銅が遊離する。こうして転炉で作った銅を粗銅（そどう）という。粗銅の純度は98.5%程度である。粗銅の純度を上げる目的で金属のイオン化傾向を利用した電気精錬が行われる。粗銅を陽極にして、純銅板を陰極にして硫酸銅CuSO4水溶液中で電気分解すると、陰極に純度が高い銅（99.97%程度）が析出する。一般に、こうして電気精錬で得られた純度99.99％程度の銅を、「純銅」（じゅんどう）と見なしており、検定教科書でも、そう見なしている。なお、このように電気精錬で得た銅を、電気銅ともいう。この電気銅が、現在（西暦2013年に記事を執筆）、用いられている銅材料の原料である。なお、電気精錬の際に、銅中に銀Agや金Auなどの不純物が混ざっていると、電気精錬の際に、銀や金はイオン化傾向が銅よりも低いのでイオン化せず、金や銀が陽極の下に沈殿する。この沈殿を陽極泥（ようきょくでい）という。 - 参考（※ 範囲外なので、覚えなくて良い。）電気銅には、まだ水素や硫黄などの不純物が含まれており、それらの不純物を取り除くため電気銅のあとにも精錬は続く。特に、銅への水素の混入は、水素脆性（すいそぜいせい）という金属材料が脆くなる原因になるので、取り除かなければならない。銅の化学的性質銅の化合物 - 酸化銅銅を空気中で加熱すると、1000℃以下では黒色の酸化銅（II） CuO を生じ、1000℃以上では赤色の酸化銅（I） Cu2O を生じる。 - 硫酸銅銅が熱濃硫酸に溶解した溶液から、硫酸銅の溶液が得られる。この溶液から、結晶を析出させると、青色の硫酸銅の結晶が得られる。硫酸銅の結晶の硫酸銅（II）五水和物 CuSO4・5H2O は、青色の結晶である。硫酸銅（II）五水和物を熱すると、水和水を失って、無水物の硫酸銅 CuSO4 になり、白色の粉末になる。この硫酸銅の粉末は、水を吸収すると、青色の水和物に戻る。なので、水の検出のさい、硫酸銅が活用されることがある。アルミニウムアルミニウムの精錬は、鉱石のボーキサイトからアルミナAl2O3を抽出する工程と、アルミナAl2O3から電解してアルミニウムを得る工程からなる。バイヤー法アルミニウムの天然の鉱石はボーキサイト（bauxite）といい、ボーキサイトの化学式はAl2O3・nH2Oである。ボーキサイトに濃い水酸化ナトリウム溶液NaOHを加えてアルミン酸ナトリウム2Na[Al(OH)4]が得られる。正確にはテトラヒドロキソアルミン酸ナトリウムという。アルミン酸ナトリウム2Na[Al(OH)_4]の溶液を冷却し、加水分解がおこると水酸化アルミニウムAl(OH)3 の沈殿が析出する。生じたAl(OH)3 を分離して、このAl(OH)3を1200℃に加熱して酸化アルミニウムAl2O3にする。これらのボーキサイトからアルミナまでの工程をバイヤー法という。 Al2O3 はアルミナという。アルミナは融点が高く、約2000℃の融点なので、融点を次の融解塩電解という処理で下げる。アルミナの融解塩電解まず、氷晶石を加える。すると融点が下がる。これを電解してアルミニウムにする。この氷晶石を用いたアルミナの融解の方法をホール・エルー法という。 ※ 化学１でも電気分解を紹介してるので、読者は必要に応じ参照されたい。工程は以下のとおり。アルミナAl2O3（融点 2072 °C）に氷晶石Na3 AlF6（融点 1012℃）を、割合が氷晶石9.5重量%ほどになるまで少しずつ加える。氷晶石はアルミナにとって不純物であり、不純物との混合によって溶融温度が下がり、融点が約970℃になる。溶融したアルミナを電気分解によって、精錬する。また、このように添加物を加えて融点を下げ、溶融させて電解する方法を融解塩電解または溶融塩電解という。溶融塩電解による精錬は、アルミニウムの他に、酸化マグネシウムMgOからマグネシウムMgを精錬する場合や、酸化チタンTiO2からチタンTiを精錬する場合に用いられる。ちなみにアルミナAl2O3 はセラミック材料として様々な優れた性質を持っている。酸化マグネシウム（マグネシアという）や酸化チタンもセラミックス材料として優れた性質を持っている。アルミニウムやマグネシウムなどのように酸化物からの精錬に手間が掛かる材料は、裏を返せば、アルミナやマグネシアのように酸化物はセラミックスとして安定した性質を持っているということでもある。合金 2種類以上の金属を溶融して混合したあとに凝固させたものを合金（alloy）という。一般に合金では、元の金属単体よりも硬さが増す。ここでいう「硬い」とは「やわらかくない」「変形しづらい」というような意味であり、必ずしも割れにくいとは限らないので注意。また一般に合金の電気抵抗は、もとの金属よりも合金の電気抵抗が上がる。その仕組みの説明として、合金元素によって結晶配列が乱れるから、というのが定説である。主要な合金の例を示す。 - 黄銅 - 銅60%～70%と亜鉛10%～40%の合金。 - 銅Cuが60%程度で亜鉛Znが40%程度の黄銅を六四黄銅（ろくよんおうどう）という。銅Cuが70%程度で、亜鉛Znが30%程度の黄銅を七三黄銅（しちさんおうどう）という。 - 合金化により硬くなり、強度が高まる。色は黄色い。w:ブラスバンドのブラスとは黄銅（brass）のことである。真鍮（しんちゅう）ともいう。 - 青銅 - 銅とスズの合金。 - ブロンズ（bronze）ともいう。亜鉛などが加えられる場合もある。銅とスズのみを主成分とする青銅を、すず青銅という。 - 合金化により硬くなり、強度が高まる。鏡として用いられる場合もある（青銅鏡）。 - 白銅 - 銅80%とニッケル20%の合金。 - 組成中のNiの増加とともに、色が銅の赤色からニッケルの白色に変わっていく。 - 腐食しづらく耐食性が良い。日本の貨幣の50円硬貨100円硬貨の材料。 - 洋銀 - 組成：Cuに,Ni=5%～30%,Zn=5%～30% - ニッケルシルバともいう。 - ステンレス鋼 - 組成：Fe=70%,Cr=20%,Ni=10% - 鉄にクロムとニッケルなどを混ぜたもの。錆びにくい。 - ジュラルミン - 組成：Al 95 %,Cu,Mg,Mn - 軽くて強度が大きいので航空機材料や自動車材料などに用いられる。 - はんだ - 鉛とスズの合金。融点が低い。はんだは電気回路部品の接合などに用いられたが、鉛の有害性が指摘され、最近では無鉛はんだが用いられる。 - ニクロム - ニッケル60%～80%とクロム20%の合金。ニッケルとクロムだからニクロムという。 - 電気抵抗が大きい。電気抵抗材料に用いられるニクロム線の材料である。ブリキとトタン酸素や水と接触した金属は表面で酸化還元反応を起こし、金属がイオン化し脱落する。この反応を腐食という。イオン化した金属が酸化物や水酸化物となって表面に堆積したものを錆という。鋼板にスズをメッキしたものをブリキ、亜鉛をメッキしたものをトタンという。イオン化傾向がのため、ブリキはスズが鉄の腐食を防いでいる。しかし、メッキが傷つき鉄が露出した箇所に水がつくと、イオン傾向の大きい鉄がスズよりもイオン化しやすいため、鉄が腐食しやすい。トタンは、亜鉛が鉄より腐食しやすいが、鉄が露出した箇所があってもイオン化傾向の大きい亜鉛が鉄よりイオン化しやすいため、内部の鉄の腐食が防がれる。つまり、傷がなく鉄が露出していない場合はブリキの方が錆びにくいが、傷がついた場合はトタンの方が錆びにくい。このため、ブリキは缶詰や金属玩具などに用いられ、トタンは屋根やバケツなどに用いられる。その他の合金水素吸蔵合金ランタン-ニッケル合金やチタン-鉄合金などは、常温で合金結晶間に水素を吸蔵する性質をもち、加熱などによって水素を掃き出す性質が知られている。自己の体積の1000倍以上もの水素を吸蔵できる合金もある。ランタン-ニッケル合金を母材にした、ニッケル水素電池が実用化されており、ハイブリッド自動車で実用化されている。今後の水素自動車や燃料電池自動車などの燃料タンクとしても期待され、開発が進められている。このほか、チタン鉄合金系もある。形状記憶合金チタンとニッケルの合金では、高温で成形したときの形状の記憶を保ち、常温で変形させても、加熱することで元の形に戻るものがある。このような合金を形状記憶合金（けいじょうきおくごうきん、shape memory alloy）という。眼鏡フレームなどに利用されている。超伝導合金 - （※ 実教の化学基礎、東京書籍の専門化学、チャート式などで紹介）ある種類の物質は、きわめて低温（たとえば絶対零度のちかく）で、電気抵抗がゼロになる。実用化されてる超伝導合金の代表例として、スズとニオブの合金がある。応用としては、強い電磁石を作る際に、よく超伝導合金が利用されることがある。医療用MRI（磁力を応用して、人体の断層写真を撮影できる装置）などに、超伝導合金が利用されているという。また、研究開発中だがリニアモーターカーにも、すでに超伝導合金が応用されているという。 - （※ このほか、チャート式には『マイスナー効果』などの紹介がある。）スズ-ニオブ系のほかにも、いくつもの超伝導合金が知られている。アモルファス合金 - （※ 東京書籍とチャート式で紹介。）アモルファス合金とは、結晶構造を持たずに非晶質（ひしょうしつ）の合金であるおおまかな製法は、高温状態で柔くなった金属を急冷すると、原子が通常の結晶構造での位置に配置される前に、冷却によって金属全体が固化してしまい、通常の位置に原子が配置されない。そのため、急冷した金属・合金のいくつかは結晶構造をもたず、通常の金属とは違った特性をもつ。磁力的な性質が、異なっている場合が多い。このように、結晶をもたない金属を、アモルファス金属（amorphous metal）といい、そのような、結晶を持たない合金をアモルファス合金という。応用は、すでに磁気記録用ヘッドとして、（コバルトなどを含む）アモルファス合金が応用されている。また、鉄系のアモルファス合金が、耐腐食性の必要な環境で用いられる場合もあるという。高温での加工をしようとすると結晶化してしまうので、原理的に高温での加工ができないという、短所がある。耐腐食性が高まっている場合もあり、そのような性質の必要な環境にも応用されているという。いろいろな金属タングステンタングステン W は融点がきわめて高く（融点3400℃）、耐熱性が大きいので、電球のフィラメントなどに用いられる。金属では、タングステンが、もっとも融点が高い。また、炭化タングステン WC は、かなり硬い。白金白金 Pt は、銀白色の固体で、化学的な安定性が高い。かつて、メートル原器の材質として用いられていた。触媒としても、用いられている。
null	null	高校化学結晶この単元では、イオン同士が結合する仕組みと、結合したイオンからなるイオン結晶について学ぶ。イオン結合生成されたイオンには大きく分けて陽イオンと陰イオンがあった。これらのイオンは静電気力(クーロン力)で引き合って結びつく。このようにしてできた結びつきをイオン結合という。例えば、陽イオンのNa+と陰イオンのCl-はイオン結合をしてNaCl(塩化ナトリウム)となる。イオン結晶イオン結晶の仕組み個体のNaClは、同じ数のNa+とCl-が交互に並んだ構造になっている(図を参照のこと。紫色の球はNa+を表し、緑色の球はCl-を表す。)。このように、多くの粒子が規則正しく配置されている個体のことを結晶といい、そのうち、イオン結合によるものをイオン結晶という。イオン結晶は、全体としては電気的に中性となる。イオン結晶を表すには組成式が用いられる。組成式は化学式の一種であり、同じく化学式の一種である分子式との違いは、物体がイオン結晶を取るか否かである。(つまり、H2Oは分子式であり、NaClは組成式である。)このような違いが存在するのは、分子には区切りがあるのに対し、イオン結晶には区切りがないためであり、イオン結晶を化学式で表すのに最小単位を取ろうとしたためである。粒子同士の結合のうち、イオン結合は強い結合であるため、イオン結晶は融点が高く、硬い。しかし、外部からの力には弱い。これは、外部からの力によって結晶がずれ、陽イオンや陰イオン同士が隣り合うことで反発するためである。また、結晶のままでは電気は導かないが、水溶液にしたり、融解させると電気を導くようになる。イオン結晶の構造結晶を構成する粒子の規則正しい配列構造を結晶格子といい、この結晶格子の最小の繰り返し構造を単位格子という。右の図は、塩化ナトリウムNaClの単位格子を表しており、Cl-に最も近いNa+の数は6であり、このように、ある粒子に最も近いほかの粒子の数を配位数という。NaClにおけるNa+とCl-の配位数は、ともに6である。図より、塩化ナトリウムの単位格子に含まれるイオンの数は、点に個、辺に個、面に個含まれているため、次のようになる。 Na+: Cl-: よって、それぞれ4つづつあるので、イオンの数の比は Na+:Cl-=1:1 となり、組成式はNaClとなる。金属結晶金属結合では、原子は規則的に配列をして結晶を作る。金属の結晶の配列を結晶格子（crystal lattice）といい、その結晶格子の最小となる単位を単位格子（unit cell）という。その結晶は主に3種類ある。列記すると、 - 面心立方格子（face-centered cubic） Al, Cu, Ag, Ni,Au, Pt など - 体心立方格子（body-Centered Cubic ） Fe, W, Ba、およびアルカリ金属のLi, Na,K, など。 - 六方最密構造（hexagonal close-packed ） Zn, Mg, Co などである。 - 面心立方格子の模式図 - 体心立方構造の模式図 - 六方最密充填構造 - 単位格子中の原子の数体心立方格子単位格子の中に1個の原子があり、単位格子の立方体の8頂点にあるそれぞれの原子は単位格子の中に存在する。したがって、単位格子中の原子の数は - 面心立方格子立法体の隅の原子は、格子に属する部分の大きさが球のである。これが8か所ある面の中央の原子は、大きさが、球のである。これが6か所ある。したがって、単位格子中の原子の数は - 六方最密構造の原子数六方最密構造の所属原子数は、図から分かるように、2個である。配位数結晶構造で1個の原子に最近接している原子が何個かを表した数を配位数（coordination number) という。結晶格子の種類によって配位数は決まる。配位数の計算では、単位格子の図では省略された隣の格子の近接原子の数も考慮しなければならない。 - 面心立方格子の配位数たとえば、面心立方格子では配位数は12である。配位数の算出の数え方では、まず単位格子を見る。単位格子の図だけだと面心立法格子では、面の中心の原子には8個が近接しているが、この図はあくまでも単位格子だけの原子を表したものにすぎない。実際の結晶配列では、単位格子のとなりには同じ配列の格子が繰り返しているので、そのような単位格子の図では省略された近接原子の数も考慮しなければならない。図示で省略された分の近接原子数も数えると、省略された最近接原子は、4個である。なので、配位数は - 8 + 4 = 12 となるので、面心立方格子の配位数は12である。 - 体心立方格子の配位数つぎに体心立方格子の場合に配位数を考えよう。「体心」という名の通り、単位格子の立体の中心にある原子に注目する。まず、他に格子の図上だけで見た、格子中央の原子の最近接原子数は8である。つまり、体心立方格子の配位数は8である。 - 六方最密構造の配位数 6角形の真ん中の原子に注目すると計算がラクである。まず、単位格子図上では9個と接触している。（6角形の6個と、下の3個）。6角計の上の3個を足して、合計12個である。よって六方最密構造の配位数は12である。原子半径密度を求めるには、単位格子の1辺あたりの長さを知らなければならない。もし、原子半径 r と、単位格子の1辺あたりの長さ l には、図からわかるように、次の関係がある。体心立方格子の場合、原子半径rと、単位格子の1辺あたりの長さ l との関係式は、図のように三平方の定理より、よってである。面心立方格子の、原子半径rと、単位格子の1辺あたりの長さ l との関係式は、三平方の定理より、である。充填率単位格子中に原子の占める体積の割合を充填率（じゅうてんりつ）という。充填率を計算で求めるには、定義どおりに、単位格子中の体積を、単位格子の体積で割れば、求まる。 - 体心立方格子の場合まず、単位格子中の原子の体積は、以前の節で説明したように、原子2個ぶんの体積である。つまり体積は、である。そして、体心立方格子の場合の原子半径rと、単位格子の1辺あたりの長さ l との関係式は、前の節で計算したとおり、なので、代入するなどして連立方程式を解けば、充填率が求まる。 - 充填率 = よって体心立方格子の充填率は 68％である。 - 面心立方格子の場合 - 充填率 = よって面心立方格子の充填率は 74％である。
null	null	この単元では物質の最小単位である原子を構成する粒子と、イオンの発生方法について学ぶ。原子の構造原子の構造と電子配置すべての物質は原子からなる。そして、原子は中心にある原子核とその周りを取り巻く、いくつかの電子からなっている。さらに、原子核はいくつかの陽子と中性子からなる。電子は原子核の周りに存在する電子殻と呼ばれるいくつかの層に存在し、内側からK殻,L殻,M殻,N殻と呼ばれる。そして、電子は一般にK殻から順に入っていく。K殻には電子が2個存在することができ、L殻には8個、M殻には18個入ることができる。また、電子がどの殻にいくつ入っているか表したものを電子配置という。価電子そして、電子配置に注目した際、最も外側の殻に入っている電子を最外殻電子といい、そのうち重要な働きをする1～7個の電子を価電子という。価電子が0である原子は、最外殻に電子が最大まで入っていることを示す。HeやNe、Arは価電子が0である気体であり、このような気体を貴ガス元素(希ガス元素)と呼ぶ。貴ガス元素の価電子が0であるとする理由は、最外殻電子の電子配置が安定しており、安定した物質である(ほかの原子と結合したり、イオンになったりしにくい)ためである。価電子は元素の性質を決める重要な働きをするので、OやSなどの価電子の数が同じ元素は、化学的性質がよく似ている。イオン原子中の陽子と電子の数は等しく、原子はふつう電気的に中性である。しかし、原子が価電子を放出したり、電子を受け取ったりして電気を帯びることがある。このような粒子をイオンという。原子が価電子を放出すると、陽子の数が電子の数よりも多くなり、正の電荷をもつ陽イオンとなる。逆に原子が電子を受け取ると、電子の数が陽子の数よりも多くない、負の電荷をもつ陰イオンとなる。そして、イオンのうち、1つの原子がイオンとなったものを単原子イオン、2つ以上の原子が結合した原子団がイオンとなったものを多原子イオンという。イオンには独特の呼び方がある。陽イオンは単に、物質名の後に「イオン」を付けるだけである(例：H+…水素イオン)。しかし、陰イオンはそれぞれ特別な呼び方がある。例えば、 - F-…フッ化物イオン - Cl-…塩化物イオン - O2-…酸化物イオン - S2-…硫化物イオン - OH-…水酸化物イオン - NO3-…硝酸イオン - CO32-…炭酸イオン - SO42-…硫酸イオンなどが挙げられる。演習 - ナトリウム(Na)はイオンになると、ナトリウムイオン(Na+)となるが、このイオンと電子配置が同じ原子またはイオンを表イオンの例の中からすべて答えよ。 - 原子がイオンとなる際、イオンの電子配置はどうなるか。表イオンの例と図周期が3までの元素の電子配置を参考にして、「価電子」・「安定」という語を用いて答えなさい。演習の解答・解説 - ナトリウムイオンの電子配置は、K,L,M殻から順に、2,8,0であるから、F-,O2-,Na+,Mg2+が該当する。 - 例)イオンは価電子が0になる電子配置になる。これは、価電子が0となる電子配置では物質が安定するためである。
null	null	高等学校化学II/イオン交換樹脂純水の製造や、溶液中の成分の濃縮に、イオン交換樹脂（ion-exchange resin）が用いられている。イオン交換樹脂とは、溶液中のイオンを、べつのイオンに交換する樹脂である。純水の製造には、海水の淡水化（塩水から、真水にすること。）や、他には工業用の純水化がある（※ 範囲外: たとえばボイラーに使う水からカルシウムなど硬水成分を除去するのに、イオン交換樹脂が使われている。参考文献: 工業高校用の教科書『工業材料』平成16年発行版）。陽イオン交換樹脂 - スチレン - PジビニルベンゼンスチレンC6H5-CH=CH2 とp-ジビニルベンゼン CH2=CH-C6H5-CH=CH2 を共重合化させると、立体網目状で、水には不溶の高分子が得られる。これを濃硫酸でスルホン化すると、スチレンのベンゼン環にスルホ基-SO3Hが導入される。この樹脂は、水溶液中では水素イオンを放出し、代わりに溶液中の他の陽イオンと結合する事ができる。このような、水溶液中では水素イオンを放出し、代わりに溶液中の他の陽イオンと結合する事ができる樹脂を陽イオン交換樹脂という。このスチレンとp-ジビニルベンゼンを共重合化させたものを濃硫酸でスルホ化させた樹脂は、陽イオン交換樹脂の代表的なものとして、よく用いられる。使用して、陽イオンが水素以外と交換したものは、そのままでは交換能力を失っているが、この樹脂に希塩酸や希硫酸などの酸性の溶液を通すと、ふたたびスルホ基-SO3 に水素分子Hが結合した状態-SO3Hに戻り、陽イオンの交換能力を取り戻す。使用済みの陽イオン交換樹脂が、陽イオンの交換能力を取り戻すことを、イオン交換樹脂の再生という。陰イオン交換樹脂ポリスチレン分子中に、トリメチルアンモニウム基-N+(CH3)3などの塩基性の基を導入し、さらに強塩基でアルカリ化して基を-N+(CH3)3OH- にしておく。この基は、溶液中の陰イオンとOH- を交換する能力を持つ。このような樹脂を、陰イオン交換樹脂と呼ばれる。使用済みの陰イオン交換樹脂は、水酸化ナトリウム溶液などの強塩基を通すことで、イオン交換が再生する。 ※ 範囲外: 応用について - 医療用の人工透析医療でもちいる人工透析でも、イオン交換膜が用いられている。（啓林館の検定教科書で確認。） - 半導体用の超純水なお、半導体の製造に使う「超純水」は、じつは純粋な水ではなく、半導体製造用に成分のコントロールされた水である。この超純水の製造も、水道水をもとにイオン交換樹脂で純度を上げた水が、使われているらしい。
null	null	高校化学合成高分子化合物高分子とは分子量が 10 000 以上の化合物を高分子化合物あるいは高分子という。常温では固体で、成形が容易な合成高分子を合成樹脂（synthetic resin）あるいはプラスチック（plastic）という。高分子化合物を作る際、たとえばポリエチレンはエチレンを合成させて作られるが、このエチレンのように合成の単位になった分子1個のことを単量体（monomer）といい、いっぽうポリエチレンなどのように単量体のエチレンが連結したものを多量体（polymer）という。単量体はモノマー、多量体はポリマーと呼ばれることもある。単量体どうしが、結合することを重合（polymerization）という。重合の際、たとえば二重結合のあるエチレンから、二重結合が単結合となることで重合するポリエチレンのように、二重結合が単結合となることで重合する結合を付加重合という。重合の際に、化合物によっては、たとえば単量体に結合していた水素などが欠落し、副生成物として水分子が出来る場合がある。副生成物を生じて重合することを縮合という。特に、重合で水分子が、単量体由来の分子を原料として、水が副生成物として生じる場合の重合反応を脱水縮合という。分子中の単量体の個数を重合度という。いっぱんに多量体といった場合、特に重合度に決まりはないが、重合度が数百程度以上の物を指すことが多い。高分子化合物の特徴高分子化合物を人工的に合成した場合、反応の重合度にばらつきが生じるので、分子量のグラフは右図のようになる。ある高分子化合物について、その高分子化合物の分子量を平均したものを平均分子量（mean molcular weight）という。高分子の分子量は、浸透圧を測定することで分子量を求められる。凝固点降下や沸点上昇を利用する方法では、うまく分子量を求められない。高分子化合物の固体には、結晶構造の部分と非結晶構造の部分とが混ざっているが、大部分は非結晶部分である。結晶構造の部分が多いと強度が高く、硬く、透明度が増す。非結晶の部分が多いと、やわらかくなり、不透明になる。高分子化合物は、一定の融点をもたない。高分子化合物を熱していくと、明確な融点が分からないまま、だんだん軟化していき、しだいに液体になっていく。このように、高分子化合物において、軟化しはじめる温度を軟化点（softening point）という。高分子化合物が一定の融点をもたない理由として、非結晶の部分が多かったり、あるいは、一定の分子量をもたず分子量が分布している事などがある付加重合付加重合によって合成される樹脂について、その単量体はエチレン C＝C やビニル基 CH2＝CH のように二重結合を持ってる。付加重合で合成せれた分子の構造には直鎖状の構造を持つものが多い。合成繊維アミド結合によって重合した化合物をポリアミド(polyamide)という。エステル結合によって重合した化合物をポリエステル（polyester）という。ナイロン66 アジピン酸とヘキサメチレンジアミンとの縮合重合によって、ナイロン66が得られる[1]。この、ポリアミドを繊維にしたものをナイロン（nylon）という。ナイロン6 環状のアミド結合を持つ、ε-カプロラクタム(caprolactam)に少量の水を加えて加熱すると、開環重合してナイロン6が生成する。このように、環状分子が開環して鎖状のポリマーに重合することを開環重合（ring-opening polymerization）という。アミド結合を持つ環状化合物をラクタムという。アラミド繊維単量体が芳香族化合物であるポリアミドをアラミド(aramid)という。それを繊維にしたものをアラミド繊維という。アラミド繊維の一例として、原材料にテレフタル酸ジクロリドと、p-フェニレンジアミンとを重合させると、p-フェニレンテレフタルアミドという化合物になる。非常に丈夫であり、引っ張り強度も高く、耐熱性・難燃性もすぐれるので、防弾チョッキや消防服などに使用される。ポリエステル系合成繊維エステル結合 -COO- によって連なった高分子化合物をポリエステルという。ポリエステルは、合成繊維のほかにも、合成樹脂としても使われる。ポリエチレンテレフタラートテレフタル酸 HOOC-C6H4-COOH と、エチレングリコール HO-(CH2)2-OH を縮合重合するとポリエチレンテレフタラートが得られる。略称はPETである。 PETは水を吸いにくい。飲料用の容器のペットボトルに用いられる。また、ポリエステル繊維はしわになりにくいので、衣服にも用いられる。付加重合アクリル系合成繊維ポリアクリロニトリルアクリロニトリル CH2=CH-CN を付加重合させたものをポリアクリロニトリルという。ポリアクリロニトリルを主成分とした繊維をアクリル繊維という。ポリアクリロニトリルは疎水性であり、そのままでは染色しづらいので、ポリアクリロニトリル繊維に添加物として酢酸ビニル CH2=CH-OCOCH3 などの原子団を混ぜて、染色性を高める。アクリル繊維の肌触りは羊毛に似ていて、やわらかい。また、アクリロニトリルと塩化ビニルを共重合させた繊維は燃えにくく、カーテンなどに用いられている。 - 炭素繊維アクリロニトリルを窒素などの不活性気体中で、温度200℃ から段階的に温度を上げ温度3000℃程度の高温で熱分解すると、炭素を主成分とする炭素繊維（カーボンファイバー）が得られる。炭素繊維は強度が優れている。カーボンファイバーは、テニスラケットなどのスポーツ用品や釣竿、航空機の翼の材料の一つにも用いられる。ポリビニルアルコール系合成繊維ビニロン - 原料：ポリビニルアルコール酢酸ビニルCH2=CH-OCOCH3 を付加重合させて、ポリ酢酸ビニル[-CH2-CH(OCOCH3)-]n を作り、これを水酸化ナトリウムNaOHでけん化するとポリビニルアルコール -[CH2-CH(OH)]- n になる。ポリビニルアルコールは、ヒドロキシ基を多く持ち、水溶性が高いので、そのままでは繊維には使えない。洗濯のりとして、ポリビニルアルコールは用いられる。ポリビニルアルコールは、硫酸ナトリウム水溶液へ入れると凝固する。なので、繊維にするために、ポリビニルアルコールを細孔から硫酸ナトリウム水溶液へ送り出す。これは、単に塩析をしただけなので、凝固しても親水性は変わらない。 - アセタール化硫酸ナトリウム水溶液で凝固させたポリビニルアルコールを、ホルムアルデヒド水溶液HCHOで処理すると、ポリビニルアセタールになり（アセタール化）、これをビニロン（vinylon）という。このアルデヒドで環にする反応をアセタール化という。アセタール化によって親水基のOH基が減ったので、ビニロンは水に溶けなくなり、繊維として使える。ビニロンには親水基が残っているため、ビニロンの繊維は吸湿性を持つ。ビニロンは、防護ネットや漁網などに用いられる。 - 酢酸ビニル酢酸ビニルそのものの作り方は、エチレンCH2=CH2 に適当な触媒を用いて、酢酸CH3COOH と反応させると、酢酸ビニルCH2=CH-OCOCH3 が得られる。熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂高温に熱すると柔らかくなり、冷やすと固くなる樹脂を熱可塑性樹脂（ねつかそせいじゅし、thermoplastic resin）という。合成繊維に用いられる高分子は、ほとんどが熱可塑性である。いっぽう、熱可塑性樹脂に対して、別の種類の樹脂として、熱硬化性樹脂という樹脂がある。熱硬化性樹脂は、加熱しても軟化せず、加熱によって固くなり、また、冷やしても軟化しない樹脂である。フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂が、熱硬化性樹脂である。一般に、熱可塑性樹脂は付加反応で合成される場合が多く、いっぽうで熱硬化性樹脂は縮合反応で合成される場合が多いが、例外もある。たとえばPET樹脂（ポリエチレンテレフタラート）は縮合反応で合成されるが、熱可塑性である。熱可塑性樹脂ポリエチレン - 略称はPE 。エチレンを付加重合するとポリエチレン（polyetylene）ができる。ポリエチレンは熱可塑性樹脂である。ポリエチレンには、重合反応の条件により、高密度ポリエチレン（HDPE）と低密度ポリエチレン（LDPE）がある。低密度ポリエチレン低密度ポリエチレン（Low Denscty PE）は高圧を掛けて重合させたものである。重合の開始剤として過酸化水素または酸素O2を用いる。温度100～350℃で、およそ気圧100atm ～ 200atm （およそ10MPa ～ 20MPa）程度で重合させると、ポリエチレンが得られる。この低密度ポリエチレンの製法を高圧法という。高圧法で作ったポリエチレンは枝分かれが多く、そのため、密度が低く、また軟らかい。低密度ポリエチレンは軟らかいので、袋などによく用いられる。また、透明である。極性が無いので、吸水性がない。耐薬品性は良い。気体を透過しやすい。高密度ポリエチレン触媒として、四塩化チタンTiCl4とトリエチルアルミニウムAl(C2H5)3からなる触媒（この触媒をチーグラー・ナッタ触媒という）を用いて、5atm程度の数気圧でエチレンを付加重合させると、ポリエチレンができる。枝分かれの少ないポリエチレンができる。これは高密度のポリエチレンである。この低圧法で作ったポリエチレンを高密度ポリエチレンという。ポリプロピレン - （polypropilene）略称はPP 。製法には、高圧法と低圧法がある。熱可塑性樹脂である。ポリエチレンより硬い。耐薬品性は高い。ポリスチレン - （polystylene）略称はPS 。スチレンの付加重合。熱可塑性樹脂。透明。電気絶縁材料として使われる。イオン交換樹脂の母材に使われる。いわゆる「発泡スチロール」とは、このポリスチレン樹脂に気泡を含ませた材料。ビニル化合物ポリ塩化ビニルポリ塩化ビニルは、塩化ビニルの付加重合により得られる。 - （polyvinyl chloride）略称はPVC 。他の樹脂と比べて、非常に硬い。この硬さの理由は、塩素の極性の強さによるものである。燃やすと有害な塩化水素ガスが発生するので注意が必要である。耐薬品性が高い。純粋なものは、光によって化学変化をしてしまい塩素が除かれてしまうので、遮光のため顔料を加えてある。水道管などに用いられる。ポリ酢酸ビニルポリ酢酸ビニルは、酢酸ビニルの付加重合で得られる。略称はPVAc 。（polyvinyl acetate）アルコールなどの溶媒に溶ける。水には溶けない。軟化点が低く40℃～50℃程度で軟化するので成形品には用いられない。用途は接着剤や、チューインガムのベースなど。ビニロンの原料である。接着力のもとは、CO基による水素結合が接着力の理由である。フッ素樹脂テトラフルオロエチレンCF2＝CF2 の付加重合。フッ素樹脂をポリテトラフロロエチレン（polytetrafluoetylene）ともいう。略称はPTFE。耐薬品性が極めて高い。耐熱性が高く、融点は327℃である。摩擦係数が低い。ポリメタクリル酸メチルメタクリル酸メチルの付加重合。ポリメチルメタクリレート（polymethylmethacrylate）ともいう。略称は PMMA である。「メタクリル樹脂」と略される場合も多い。透明度が高い。光学レンズに用いられる。溶媒に溶ける。耐薬品性は良くない。有機ガラスと呼ばれる。プラスチック製のガラス材料として用いられる。以上の樹脂は熱可塑性樹脂である。以上の樹脂は付加重合によって作られる。付加重合とは重合する際に二重結合や三重結合の結合手の一本が開かれる重合である。一般に付加重合で作られる樹脂は熱可塑性樹脂である。いわゆる「アクリル樹脂」とは、このポリメタクリル酸メチルの場合も多い。水族館の水槽に使われるプラスチック製の透明板は、このポリメタクリル酸メチルの場合も多い。熱硬化性樹脂加熱しても軟化せず、加熱によって固くなり、また、冷やしても軟化しない樹脂を熱硬化性樹脂（thermosetting resin）という。構造は立体網目状の構造を持つものが多い。フェノール樹脂 - 略称はPFR。（phenol formaldehyde resin）フェノールにホルムアルデヒドを、酸または塩基触媒で加熱反応させると、酸の場合はノボラック（novolac）、塩基の場合はレゾール（resol）という、重合度のひくい中間生成物ができる。これに硬化剤を入れて加熱すると、熱硬化性のフェノール樹脂（ベークライト）ができる。このフェノール樹脂の合成反応は、付加反応（フェノールとホルムアルデヒドの反応が付加反応）と縮合反応（さきほどの付加反応で生じた2種類の物質がそれぞれ単量体となって縮合していく）が、くりかえし行われて合成される反応なので、付加縮合（addition condensation）という。ノボラックフェノール樹脂の合成で、フェノールとホルムアルデヒドを反応させるさい、触媒に酸を用いると、ノボラック（novolac）という鎖式構造の重合分子が得られる。ノボラックは軟らかい固体物質である。このノボラックから重合によってフェノール樹脂ができる。重合の際、ノボラックに硬化剤としてヘキサメチレンテトラミン(CH2)6N4を加える。レゾールフェノール樹脂の合成で、フェノールにホルムアルデヒドを反応させる際に、塩基を触媒としてフェノールにホルムアルデヒドを反応させるとレゾール（resol）という鎖式構造の重合分子が得られる。レゾールは液体であり、また、分子構造がノボラックとは異なる。レゾールを加熱すると重合反応が進みフェノール樹脂になる。フェノール樹脂の性質フェノール樹脂は電気絶縁材料に用いられている。熱硬化性樹脂である。アルカリには、やや弱い。フェノール樹脂は、分子構造が、網目の立体構造になっている。商品名でベークライトという名称がある。アミノ樹脂アミノ基とホルムアルデヒドの付加縮合によってできる樹脂をアミノ樹脂（amino resin）という。アミノ樹脂には、尿素樹脂や、メラミン樹脂がある。尿素樹脂 - ユリア樹脂ともいう。略称はUFRである。（urea formaldehyde resin）尿素樹脂とは、尿素とホルムアルデヒドを縮合重合させたアミノ樹脂である。透明で、また着色性が良い。酸およびアルカリに弱い。用途は装飾品や電気器具、食器などに用いられる。メラミン樹脂 - 略称はMFR 。（melamine formaldehyde resin）メラミンとホルムアルデヒドを縮合縮合。硬い。無色透明。用途は装飾品や電気器具、食器などに用いられる。アルキド樹脂アルキド樹脂（alkyd resin）とは、無水フタル酸とグリセリンなどの、多価アルコールと多価カルボン酸の縮合重合。耐候性にすぐれる。この樹脂の用途は、おもに塗料や接着剤などであり、成形品には用いないことが多い。シリコーン樹脂 - シリコーン樹脂（silicone）はケイ素樹脂ともいう。シリコーン樹脂は無機高分子の樹脂である。塩化メチルとケイ素の反応によって、クロロトリメチルシランまたはジクロロトリメチルシラン、またはトリクロロメチルシランなどのメチルクロロシランのアルキルシラン類が作られる。このアルキルシラン類の付加重合によってシリコーン樹脂が作られる。塩化メチルはメタノールと塩酸から作られる。構造の骨格は、ケイ素Siと酸素Oが結合したシロキサン結合(-O-Si-O-) で形成されている。耐熱性や耐薬品性が良い。その他の熱硬化性樹脂エポキシ樹脂ビスフェノールとエピクロロヒドリンが架橋（かきょう）して重合。架橋にはポリアミン化合物などが必要。エピクロロヒドリンの末端にもつ3員環の基がエポキシ基である。用途は、よく接着剤に用いられる。接着剤としての利用は、架橋のために加えるポリアミン化合物などを硬化剤として用いる。 - ビスフェノール - エピクロロヒドリン - エポキシ基不飽和ポリエステル樹脂フマル酸やマレイン酸などの、二重結合を持つ不飽和酸と、エチレングリコールを重合させた分子を、スチレンで架橋した分子。繊維強化プラスチックFRP（Fiber reinforced plastic）の母材として、この不飽和ポリエステルは用いられることが多い。 - フマル酸 - エチレングリコール天然ゴムゴムノキの幹に傷をつけると、その木から白い樹液が取れるが、このゴムノキの白い樹液をラテックス（latex）という。このラテックスは白くて粘性がある。ラテックスは疎水コロイド溶液であり、炭素にタンパク質が保護作用をした保護コロイドによるコロイド溶液である。ラテックスに酢酸などの酸を加えて凝固させたものが天然ゴム（natural rubber）あるいは生ゴム（raw rubber）である。生ゴムの主成分はポリイソプレンであり、これはイソプレン C5H8（示性式はCH2=C(CH3)CH=CH2である。）が付加重合したものである。生ゴムには、弾性はあるものの、生ゴムの弾性は弱い。ゴム材料に弾性を持たせるには、加硫（= 硫黄を添加して加熱する処理）という処理が必要である。イソプレンの構造式を見ると、2箇所の二重結合の間に単結合がある部位がある。二重結合があるため、シス形とトランス形の二通りがあろうが、一般の生ゴムの場合はシス形ポリイソプレンである。いっぽう、マレー半島などのアカテツ科の樹液からとれるグッタペルカは、トランス型のポリイソプレンである。グッタペルカは常温ではプラスチック結晶状の硬い固体である。50度以上の温度で柔らかくなる。加硫生ゴムに硫黄Sを数%加えて加熱すると、弾性が増す。このゴムを弾性ゴム(elastic rubber）や加硫ゴムと言い、この操作を加硫（かりゅう、vulcanization、cure）という。ポリイソプレンの2重結合の部分に硫黄原子Sが結合し、S原子は2個の原子と結合できるから、S原子が他の二重結合とも結びつき、S原子がポリイソプレンを橋架けして、(-S-S-)といった結合が生じるをする。このような高分子鎖などを橋架けをする反応を架橋結合（かきょうけつごう）または架橋（cross linkage）という。加硫ゴムは、2重結合が減った結果、化学反応性が低下するので、耐薬品性が増す。 - エボナイト生ゴムに30%～40%の硫黄を加硫して加熱した得られる黒色のかたいプラスチック状の物質をエボナイト（ebonite）という。合成ゴム天然以外に製造したイソプレンを架橋したゴムや、ブタジエンなどを架橋させたゴムなどを、合成ゴム(synthetic rubber)という。合成ゴムには、イソプレンゴムやブタジエンゴムの他に、クロロプレンゴムやスチレン・ブタジエンゴムやブチルゴムなどがある。付加重合による合成ゴムブタジエンゴムとクロロプレンゴムは付加重合によりゴム化する。ブタジエンゴムでは、ブタジエンCH2=CH-CH=CH2から、ブタジエンゴム[-CH2-CH=CH-CH2-]n へとなる。シス型とトランス型があり、弾性に富むのはシス型のほうである。シス型を多く得るにはチーグラー触媒 TiCl4-Al(C2H5)3 を用いる。摩耗性に優れているので靴底や、スチレンブタジエンゴムと配合させてタイヤなどに用いられる。なお、タイヤの色が黒いのは、補強材として炭素を加えているからである（※ 参考文献: 数研出版の教科書より）。クロロプレンゴムにもシス型とトランス型が有る。クロロブレンの単量体（重合前のこと）の示性式は CH2=CCl-CH=CH2 である。共重合による合成ゴム以上のブタジエンゴムは1種類のブタジエンから合成する合成ゴムであった。重合の単位となる分子を単量体というが、このように1種類の単量体しか用いない場合とは違い、複数種の単量体を用いるゴムを共重合ゴム（きょうじゅうごうゴム）という。たとえばスチレン・ブタジエンゴムはスチレンとブタジエンを単量体とした共重合ゴムである。また、ゴムにかぎらず、単量体（monomer）が複数ある重合結合を共重合（copolymerlization）という。共重合で生成した高分子化合物を共重合体（copolymer）という。 - スチレン・ブタジエンゴム略称はSBR。ブタジエン (CH2=CH−CH=CH2) とスチレン(C6H5−CH=CH2) が共重合したもの。耐磨耗性が良いので、タイヤなどに用いられることが多い。なお、タイヤの色が黒いのは、補強材として炭素を加えているからである。 - アクリロニトリル・ブタジエンゴム略称はNBR。アクリロニトリル・ブタジエンゴムも共重合ゴムである。耐油性が高く、このため石油ホースなどにも用いられてる。シアノ基（ニトリル基） R-C≡N の極性のため、耐油性が高い。シリコーンゴムジクロロジメチルシランを加水分解すると、ケイ素を含む重合体のポリメチルシロキサンが得られる。これの架橋に、架橋剤として過酸化ベンゾイルなどの過酸化物の架橋剤を用いて架橋をすると、(-C-C-)といった架橋結合をもったシリコーンゴムが得られる。シリコーンゴムの架橋には硫黄は用いない。付加重合による重合とは違い、シリコーンゴムは二重結合を持たないので、大気中の酸素による二重結合の酸化による劣化が少ないので、酸化しづらく耐久性などの性質が優れる。 - ^ 6,6-ナイロンとも言われる。ナイロン66の6はそれぞれ、アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの炭素数6に由来している。
null	null	高等学校化学II/医薬品の化学医薬品一般に、ヒトや動物の病気を治すために使用する物質を、医薬品という。医薬品が、それを使用した生物におよぼす変化を薬理作用という。一般に、医薬品は体内でさまざまな作用を起こす。このうち、治療の目的に沿った作用を主作用といい、それ以外の作用を副作用という。歴史人類は、古代から天然の植物などから医薬品として機能するものを採取して使用してきた。このような天然由来の医薬品をケシの実から取れる果汁を乾燥させたアヘンも古代から知られている生薬の一つである。アヘンは、紀元前1500年のエジプトでは鎮痛剤として利用されていた。 19世紀初頭、アヘンから、麻酔・鎮痛薬のモルヒネが抽出された。 19世紀後半に、いくつかの薬の化学構造が解明され、これらの成果をもとに、いくつかの薬品が合成された。 1910年ドイツのパウル・エールリヒと現在では、人工的に化学合成された有機化合物が、医薬品として多く使用されている。サリチル酸系の医薬品古くから、ヤナギの樹皮には解熱作用や鎮痛作用が存在することが知られていた。これは、ヤナギの樹皮にあるサリシンが体内で加水分解されてサリチル酸を生じるためである。 19世紀初頭に、化学分析によって、サリシンや、それから生じるサリチル酸の存在が知られ、解明されていった。サリチル酸は、サリシンが体内で加水分解されて生じる。 19世紀に、サリチル酸は解熱鎮痛薬として、さかんに使われていたが、胃に悪影響を与えることが、しだいに分かっていった。そのため、19世紀後半ごろには副作用の弱いアセチルサリチル酸が開発され使用されるようになった。アセチルサリチル酸は1898年にドイツで「アスピリン」の商品名で医薬品として売り出され、現在でも解熱鎮痛薬としてアスピリンの名前で世界各地で売られている。（日本では、『バファリン』にも、アスピリンが含まれている。）現在では、サリチル酸系の多くの医薬品が存在している。また、サリチル酸にメタノールを反応させて作ることのできるサリチル酸メチルは、消炎鎮痛薬（筋肉痛などを抑える薬）として用いられている。たとえば、『サロンパス』などのように、サリチル酸メチルは湿布薬として用いられていたりする。なお、これらサリチル酸系の解熱薬は、けっして細菌などを攻撃してるのではなく、熱や炎症などの症状をやわらげるだけである。このように、病原菌を攻撃せず、症状をやわらげる事が主な作用の医薬品を、対症療法薬という。またなお、サリチル酸メチルは揮発性の液体である。 - 参考: プロスタグランジンとサリチル酸系医薬品との関係 (※ 教科書の範囲外) 人体で、アセチルサリチル酸の薬が炎症や発熱などを抑える仕組みは、人体でケガなどの異常があったときに炎症などを起こして回復させようとする体内物質のプロスタグランジン（prostaglandin、略称:PG）という物質の合成を妨害するからである。（※ プロスタグランジンは検定教科書（高校理科の化学）の範囲外だが、文英堂シグマベストの高校化学参考書などに、プロスタグランジンとアセチルサリチル酸との関係の解説がある。）よって、アセチルサリチル酸は、けっして、おおもとのケガを治すわけではないし、けっして病原菌を退治するわけでもない。このプロスタグランジンは、炎症以外にも、人体に必要なさまざまな現象で関わってくるので、よってプロスタグランジンの合成が阻害されると、さまざまな副作用が起こりうるのである。プロスタグランジンは、脂肪酸を原料としていて、体内で合成される生理活性物質である。プロスタグランジンは、いわば、ホルモンのようなものである（詳しい説明は高校の範囲を超えるので省略）。アミド系の医薬品アニリンから得られるアセトアニリドにも解熱鎮痛作用があるが、副作用が重いため、現在は使用されていない。かわりに、アセトアニリドの誘導体であるアセトアミノフェン（p-アセトアミドフェノール）が、風邪薬などに含まれてる。化学療法薬サルファ剤 1939年にドイツのドーマクが、アゾ染料の一種のプロントジルに、細菌の増殖を阻害する作用があることを見つけた。のちに、プロントジルから生じるスルファニルアミドに、細菌の増殖をおさえる作用があることが分かった。これは、細菌が発育に必要な葉酸を合成するさいの酵素を阻害するからである。細菌はp-アミノ安息香酸から葉酸を合成しているが、スルファニルアミドはp-アミノ安息香酸に似た構造を持ってるため、酵素を阻害する。現在では、一般に、スルファニルアミドの骨格をもつ抗菌剤を、硫黄を元素にもつことから、サルファ剤（salfa drug）という。抗生物質微生物がつくりあげる化学物質で、ほかの微生物や細菌を殺したり、ほかの微生物や細菌の増殖を阻害したりする作用（抗菌作用）のあるものを抗生物質（antibiotics [1]）という。 1929年にイギリスのフレミングは、アオカビから取れる物質に、このような抗菌作用があることを見つけ、この物質にペニシリン（Penicillin）と名付けた。 - （※ 暗記は不要: ）パンなどに生える青色のカビも通常、アオカビである[2]。のちに、ペニシリンは、細菌のもつ細胞壁の合成を阻害するため、抗菌作用を示すことが分かった。細菌は突然変異により、抗生物質の効かない細菌が生まれて、生き残ることがある。そのような、抗生物質につよい細菌を耐性菌という。抗生物質を無闇に使い続けると、このような抗生物質のきかない微生物だけを残して増やしてしまう。ペニシリンの効かない耐性菌もすでに存在しており、そのような病原菌には抗生物質メチシリンや抗生物質バンコマイシンが使われることがあるが、そのメチシリンの効かない耐性菌MRSAや、バンコマイシンの効かない耐性菌VRSAなどの耐性菌も出現しており、医療現場では大きな問題になってる。このため、抗生物質ばかりに頼らず、手洗いや消毒などをきちんと徹底したりすることが、求められてる。なお、ストレプトマイシンは、結核にきく抗生物質である。土壌細菌のつくる物質からストレプトマイシンが発見された。サルファ剤や抗生物質のように、病気をおこす細菌や微生物を、直接、細菌への破壊的な作用を起こすことで、病気を治療する医薬品を化学療法薬という。 - ペニシリンの作用の仕組みペニシリンG の構造のβラクタムという部分が、細菌の細胞壁の合成をする酵素を阻害するという仕組み。
null	null	高等学校化学II/有機化学 < 高等学校化学II（高等学校化学Ⅱ/有機化学から転送）ベンゼン環の置換基の配向性オルトパラ配向性ベンゼンの1置換体（たとえばトルエンなど）に、さらに置換反応を行わせた場合、2つめの置換基の位置は、すでに結合している置換基によって決まる。トルエンをニトロ化させた場合、オルトｰパラ配向性である。よって、o-ニトロトルエンまたはp-ニトロトルエンが出来る。このような実験事実にもとづき、「CH3はオルトパラ配向性である」という。このように、もとから存在した側の置換基が配向性の基準になる。なので、もとから存在した側の置換基を配向性の基準にする。メタ配向性ニトロベンゼンのニトロ化物をつくる反応の結果は、通常の反応では、メタの位置に結合した生成物である m-ジニトロベンゼンがほとんどである。このことから、（ベンゼンにもとからついていた最初のニトロ基のほうの）ニトロ基を「メタ配向性である」のように言う。
null	null	高等学校化学II/有機化学の発展知識ベンゼン環の置換基の配向性オルトパラ配向性ベンゼンの1置換体（たとえばトルエンなど）に、さらに置換反応を行わせた場合、2つめの置換基の位置は、すでに結合している置換基によって決まる。トルエンをニトロ化させた場合、オルトｰパラ配向性である。よって、o-ニトロトルエンまたはp-ニトロトルエンが出来る。このような実験事実にもとづき、「CH3はオルトパラ配向性である」という。このように、もとから存在した側の置換基が配向性の基準になる。なので、もとから存在した側の置換基を配向性の基準にする。メタ配向性ニトロベンゼンのニトロ化物をつくる反応の結果は、通常の反応では、メタの位置に結合した生成物である m-ジニトロベンゼンがほとんどである。このことから、（ベンゼンにもとからついていた最初のニトロ基のほうの）ニトロ基を「メタ配向性である」のように言う。上記の表の配向性の基準は、ベンゼン環にもとから着いていたほうの置換基である事に、気をつけよう。範囲外: 配向性の電子供与と電子求引 - （※ おもに大学範囲。いちおう、実教出版の検定教科書の巻末発展事項に似たような内容が書いてあり、また、数研出版の高校化学の資料集『視覚でとらえるフォトサイエンス化学図鑑』に、チラっと解説されている。）メタ配向性の分子（たとえばニトロベンゼンなど）は、反応性が悪いことが、実験的に確かめられている。（← この実験事実が、ふつうの高校教科書には書かれてない。）（※ この実験事実についての参考文献: サイエンス社『工学のための有機化学』、荒井貞夫、新訂版、2014年1刷、114ページ。）（※ 参考文献: 化学同人『ベーシック有機化学』、山口良平・山本行男・田村類、第2版6刷、2015年3月1日発行,90ページ）メタ配向性の置換基だと反応活性が悪くなる理由は（高校レベルの説明では）、ニトロ基が、ベンゼン環のπ電子を求引してしまってるため、ベンゼン環全体の電子密度が低下してしまっているからである、・・・と考えられている。（※ 参考文献: 数研出版『視覚でとらえるフォトサイエンス化学図鑑』、183ページ）このため、ニトロ基（ｰNO2）などのメタ配向性置換基のように、反応性を低下させる置換基のことを「不活性化基」ともいう。逆に、オルト・パラ配向性の分子（たとえばトルエンなど）は、反応性は悪くない分子である場合の多いことが、実験的に確かめられている。トルエンが、通常のベンゼン環よりも反応性が高いことが、実験的に確かめられている。ベンゼンとニトロトルエンとの1:1混合物をニトロ化すると、ニトロベンゼンはあまり生じず、おもにニトロトルエンの異性体が生じる。（※ この実験事実についての参考文献: サイエンス社『工学のための有機化学』、荒井貞夫、新訂版、2014年1刷、114ページ。）これは、メチル基がベンゼン環に電子を供与しているからである、と考えられている。（※ 参考文献: サイエンス社『工学のための有機化学』、荒井貞夫、新訂版、2014年1刷、118ページ。）なお、トルエンにおけるメチル基（ｰCH3）などのように、反応を活性化する置換基を「活性化基」ともいう。メチル基など、ベンゼン環など接合している分子構造に対して電子を供与する性質のことを電子供与性（でんしきょうよせい）という。オルト・パラ配向性置換基が、かならずしも活性化基とは限らない。しかし、メタ配向性置換基はすべて不活性基である。（※ 参考文献: 実教出版の検定教科書、平成24年検定済、382ページ） - ※ 備考: 上の一覧表を見れば分かるように -Cl などのハロゲンはオルト・パラ配光性基であるが不活性基である。（※ 参考文献: 化学同人『ベーシック有機化学』、山口良平・山本行男・田村類、第2版6刷、2015年3月1日発行,93ページ）（参考文献: サイエンス社『工学のための有機化学』、荒井貞夫、新訂版、2014年1刷、115ページ）そして上表にも挙げられてるオルト・パラ置換基で活性化基である -OH、-CH3 、-NH2 、-NHCOCH3 、-OCH3 は、電子供与性である。 - 電子求引性と電子供与性 - ※ 「ハロゲンは（17族原子だから）電子を吸引するのではなかったか？」とか思うかもしれないが、ハロゲンの電子吸引とは、一般の原子の価電子に対しての吸引である。上記の表は、ベンゼン環の共役二重結合で生じる電子雲に対する吸引や供与のことであるので、区別するように。トルエンの反応性がベンゼンよりも高いのは、トルエンのメチル基が電子供与性であるため、反応中間体が安定化するからである。いっぽう、ニトロ基などのメタ配向性置換基のように、ベンゼン環の電子を引きよせる性質を電子求引性であるという。そして、ニトロ基などは電子求引性であるため、ベンゼン環のπ電子を引きよせるため、ベンゼン環全体の電子密度が低下してしまい、そのためベンゼン環を不活性化するのである。（※ というのが高校レベルの説明。）なお、ハロゲンがオルト・パラ置換基なのに不活性化基である。ハロゲンは電気陰性度が高いことが、電子求引性に寄与している。いっぽうでハロゲンは非共有電子対が多いため、それが電子供与性に寄与している、と考えられている。（参考文献: サイエンス社『工学のための有機化学』、荒井貞夫、新訂版、2014年1刷、120ページ） - ※ 大学教科書では、どの大学教科書でも、「ハロゲンは電子求引性である」とされている。しかし本wikibooksでは、あまり高校分野の理解には、ハロゲンの電子求引性の判定は重要ではないので、ハロゲンが電子求引性であるかどうかについては明言を避けることにする。 - ※ ハロゲンが付加する場合は、置換基の原子が1個だけなので、電気陰性度がほぼそのまま電子求引性の原因になっている。しかし、置換基が複数の場合、-OH が電子供与性であることからもわかるように、酸素Oは（炭素Cと比較すれば）わりかし電気陰性度が高めだが、しかし -OH 全体では電子供与性である。備考 - ・活性化基によって反応をしやすくなるという事は、つまり活性化基は、活性化エネルギーを下げるという事でもある。（※ 実教出版の検定教科書でも、この事を解説している。） - ・同様に、不活性化基は、活性化エネルギーを上げる、という事でもある。活性化基は、反応途中に生成する中間体を安定化させるために、活性化エネルギーが下がっている、・・・と考えられている。（※ 実教出版の検定教科書でも、この事を解説している。）逆に、不活性化基は、中間体が不安定なため、活性化エネルギーが高い、・・・と考えられている。電気陰性度と電子求引性ハロゲン原子は電気陰性度が高いことを、高校で習う。そして、不活性化基には、「電子求引性」という用語のように、電気的な性質が関係している。よって、電気陰性度と電子吸引性には、あきらかに関係がある。また、電気陰性度から計算できる「分極」も、関係ありそうである。なお化学では、電気陰性度と分極のをまとめて「誘起効果」という。実際、大学の教科書でも、電気陰性度や分極を、電子吸引性や電子供与性に関連づけて、考察している。 ※ 探求的な発展 : 共鳴 - ※ この節の内容は、読者は自己責任で、参考にするなり、疑うなり、してください。参考文献では明言されてないが、化学式の構造と、電子求引/供与のちがいとの関連には、下記のような傾向がある。「ベンゼン環に直接くっつく C＝O 二重結合は、共鳴によってメタ配向性に寄与する傾向がある」メタ配向性の -COOHや-COCH3 のように、ベンゼン環に直接 -CO がつくと、メタ配向性になる傾向がある。また、おなじくメタ配向性の -CHO も、構造式をみると、C＝O という二重結合がある。もちろん、 -COOHや-COCH3 の構造式にも C＝O 二重結合がある。このことから、どうやら「ベンゼン環に直接くっつく C＝O 二重結合は、メタ配向性に寄与する傾向がある」ようである。いっぽう、オルトパラ配向性にある -NHCOCH3 は、構造中に二重結合をもつが、しかしベンゼン環には直接はC＝Oはくっついてない。さてカルボン酸には、共鳴という現象が知られている。この共鳴が、メタ配向性に寄与する傾向があるようだ。 - （※ 大学レベルの参考文献では、慎重を期すため、因果関係を逆にして説明している。つまり大学教科書では、具体的にメタ配向性だと知られている置換基について、「この置換基では、共鳴がメタ配向性に寄与している」のような言い方をしている。 - しかし高校レベルでは、そこまで慎重になる必要も無いだろう。）上記をまとめて、どうやら、「ベンゼン環に直接くっつく C＝O 二重結合は、共鳴によってメタ配向性に寄与する傾向がある」ようだ。そして、共鳴は電子のふるまいによって起きることから、電子求引基であることが原因だろう、と推測されるだろう。つまり、これらの（置換基のうち、ベンゼン環に直接つく原子が共鳴している）置換基が電子求引基（かつ不活性化基）であることから、「ベンゼン環に直接つく原子が共鳴している場合は、原則的に電子求引に寄与する傾向がある」ようだ。しかも、-NO2 にも、ベンゼンに直接ついている元素（N）のとなりの原子として酸素がある。NO2も、共鳴をしている、と考えられている。さて、 - ・電子求引/供与性には、前の節の「その他」で述べたように、電気陰性度や分極などの「誘起効果」も関係している。 - ・そして、この節で述べたように、「共鳴」も、電子求引/供与性に関係している。このことから、大学教科書では C＝O 二重結合の分極による寄与も考察したりする。しかし、高校では、そこまで深入りする必要も無いだろう。（本書では、これ以上の説明は、もはや専門的に高度になりすぎるので、説明を省略する。）「-Cなんとか」の「なんとか」部分の電気陰性度この表で、右下のメタ配向性の不活性基のうち、炭素Cのあるのをみると、どれも、Cの隣りに、酸素Oや窒素Nなど、電気陰性度がCよりも高い元素がある。（アルデヒド基 -CHOも、構造式でみれば、CのとなりにOが結合している。）このことから、置換基の最初のCのとなりに結合している原子の電気陰性度が高いと、電子求引性に寄与することが、すでに解明されている。（ただし、C≡N や -COOHのように、多重結合があるので、それらの影響も加わるので、実際の個々の原子ではそう単純ではない。）じっさい、逆に電子供与性の側を調べれば分かる。電子供与性である -CH3 は、Cのとなりに結合している水素 H は、（Cと比べれば）電気陰性度の低い原子である。このように、置換基の最初のCのとなりに結合している原子の電気陰性度が、電子求引/供与性に、影響を与える。このような事から、たとえば、もし -CF3 を置換基としてベンゼンに結合させたら（なお「F」はフッ素原子）、C6H5-CF3 は電子求引性としての性質が強い生成物になる事も予想がつく（※ サイエンス社の例の教科書では、CF3 を電子求引性として考えている。）。酸・塩基との関係性の有無ついつい読者は、表右下の「-COOH」とか「-SO3H」とか見ると、「もしかして置換基が酸性だと、電子求引性になるのでは？」と予想するだろう。しかし、表左上の-OH基を、見落とさないようにしよう。フェノールは弱酸性である。よって、酸性基は必ずしも電子求引性とは、かぎらない。しかし、その一方で、電子供与性の-NH2基をみると、読者によってはアンモニア NH4を思い浮かべるかもしれない。また、表右下の -NO2 を見ると、読者によっては硝酸 HNO3 を思い浮かべるかもしれない。なお、シアン化水素 HCN は弱酸性である。また、テレビの刑事ドラマなどで毒物そちえ「青酸カリ」とも呼ばれるシアン化カリウムが紹介されるが、シアン化カリウムは強塩基性である。しかし「青酸」というように、シアンそのものは酸性である。青酸カリが塩基性なのは、カリウム部分の影響である。このように、酸と電子供与は、どうも関係性はありそうである。実際に大学教科書でも、個々の置換基ごとに、酸性/塩基性と電子供与/求引性との関係を考察している。つまり、大学教科書では「-COOH基では、酸性としての作用が電子求引性を強めているようだ」のような、置換基ごとに個別に言及をしている。しかし読者は高校生なので、記憶さえできれば充分なので（※ そもそも範囲外なので、高校生には記憶の必要すら無いが・・・）、「傾向として酸性基なら、たぶん、電子求引性。例外は、高校でならう範囲では、水酸基 -OH くらい。」ていどの大胆な覚え方で、充分だろう。大学に向けて大学の有機化学の教科書を読むと、ベンゼン化合物をさきに考察して、あとからアルカンやアルコールやアルデヒドなど個別の原子を考察する。高校とは順序が逆である。有機化合物は膨大にあるので、まず先に基準として、あたかもベンゼンを共通語のように、勉強するのである。ベンゼン化合物は上述したように、共鳴や電子供与/求引などのような、体系的な解明がされている。なので、大学の有機化学ではベンゼンを土台に勉強していく。そして、ベンゼンに水酸基をつけたでのフェノール C6H5-OH が弱酸性であることに注目すれば、酸性/塩基性と、電子供与/求引との関係も考察していける。そして芳香族アルコールであるフェノールを考察できれば、それをもとに、脂肪族アルコールであるエタノールやメタノールも考察していける。大学教科書は、このような順序になっている。そして脂肪族アルコールを手掛かりに、アルデヒドやエーテルなどほかの脂肪族も考察できる。大学での脂肪族の考察では、後述するマルコフニコフ則などとも関連づけて、考察していく。このように、大学での有機化学の教育順序は、高校とは教育順序が逆である。大学では、電子供与/吸引性などの探求をするために、あえて、このような順序にしている。しかし高校生は、まずは高校レベルの基礎学力を習得するのが先なので、高校の教科書の順序で、勉強していこう。マルコフニコフ則とザイツェフ則マルコフニコフ則アルケンの炭素ｰ炭素二重結合に、HX型のハロゲン水素（HClなど）が付加するとき、二種類の生成物があるが、Hがどちらの炭素に付加したものが主生成物になるかには法則性がある。もともと結合しているHが多いほうに、さらにHX分子のHが付加することで出来た反応物が主生成物になる、という経験則があり、この経験則をマルコフニコフ則（Markovnikov rule）といい、ロシアのマルコフニコフが多くの実験結果により確かめた。ザイツェフ則第二級または第三級アルコールの分子内脱水反応で、アルケンが生成するとき、OH基のついているC原子の両隣のC原子のうち、水素原子の少ないほうのHが脱水に使われた分子が主生成物になる。この法則をザイツェフ則（Saytzeff rule）という。結果的に付加してるHの少ないCは、ますます付加しているHが少なくなる。（※ 範囲外:）また、この反応の結果、主生成物と副生成物のそれぞれの二重結合のとなりをみると、主生成物のほうが置換基（CH3やCH2など）が多い。2ｰブテンでは二重結合のとなりは置換基（CH3）が2つだが、1ｰブテンでは二重結合のとなりの置換基（CH2）が1つである。（※ 範囲外:）ようするに、一般的に炭素の高分子化合物では、置換基が多いほうが安定である。（※ 範囲外:）つまり、（2ｰブテンのような）内部アルケンのほうが、（1ｰブテンのような）末端アルケンよりも化学的に安定である。（※ 参考文献: サイエンス社『工学のための有機化学』、荒井貞夫、新訂版、2014年1刷、151ページ。本記事では、紹介物質は、高校用に別物質に置き換えたため、参考文献での紹介物質とは異なる。）なぜ、ザイツェフ則がなりたつのか - ※ マルコフニコフ則については、高校レベルを超える説明になるので当ウィキブックスでは説明を省略する。 - ※ 本節の「超共役」の説明は、あまり正確な説明ではないので、高校生はこの「超共役」についての説明を覚えなくて良い。ザイツェフ則のなりたつ理由として考えられてる一説として、超共役（ちょうきょうやく）という説がある。 - ※ 検定教科書には「超共役」の用語は書いてないので、覚えなくて良いだろう。 - （※予備知識:）まず、二重結合と単結合が続く結合を共役二重結合という。ポリアセチレンなどが、構造に共役二重結合を持つ。で、ザイツェフ則では、主生成物（2ｰブテン）の二重結合のとなりが単結合であるが、これがあたかも、共役二重結合（二重結合と単結合の繰り返しの構造）と同じように安定的なため、主生成物になるのだろう、・・・という説がある。では、なぜ共役二重結合が安定かというと、それは、共鳴してるからである。（『高等学校化学I/芳香族化合物/芳香族炭化水素』）共鳴とは何かを思い出すには、ベンゼン環（またはベンゼン環をふくむ化合物）を思い出してほしい。図のoｰキシレン中のベンゼンでは便宜上、二重結合をつかって書きあらわされるが、実際にはベンゼン環全体にわたって電子が均一に分布しているのであった。（『高等学校化学I/芳香族化合物/芳香族炭化水素』）それと似た現象がポリアセチレンのような共役二重結合でも起きていると考えられていて、共役二重結合の物質では、電子が二重結合の外側の単結合にまでハミ出して分布しているのだろう、・・・と考えられている。そして、そのハミ出した結果、より安定度が増すのだろう、と考えられている。（一般に、電子は、狭い場所に閉じ込められるよりも、広い場所に分布するほうが、安定する。（いわゆる「不確定性原理」。電子は、狭い場所に局在化するよりも、電子はなるべく広い場所に「非局在化」するほうが安定である。）さて、ザイツェフ則の例の2ｰブテンや1ｰブテンのハナシに戻る。内部アルケン（2-ブテン）は、二重結合の電子が両側にハミ出せるが、しかし末端アルケン（1-ブテン）だと片側にしかハミ出せない。副生成物の1-ブテンは、二重結合が、末端のCについているので、安定度がやや劣るがため、そもそも生成率が低いのだろう、・・・と考えられている。二重結合のとなりの結合に電子がハミ出すための前提として、二重結合のとなりにメチル基（CH3やCH2やCH）が必要である。（※ 参考文献: 化学同人『ベーシック有機化学』、山口良平・山本行男・田村類、第2版6刷、2015年3月1日発行,61ページ）（参考文献の該当ページはマルコフニコフ則の起きる原因としてCH結合との超共役を述べている。 - ※ 大学レベルの化学書では、実際の仮説はさらに複雑で、「σ結合」や「p軌道」がどうこう・・・といった理由付けがされるが、高校レベルを遥かに超えるので本記事では説明省略する。 ※ 範囲外有機電子論の限界大学の教科書では、よく有機化学の専門化学の『有機反応論』で、有機化合物の化学反応の説明において、電子を黒丸で表現あるいは「(-)」のようにマイナスを丸で囲った記号で電子を表現して、それが構造式中でどう反応して・・・、みたいな図が矢印などと共に描かれるが、実はこれは便宜的な仮説であり、必ずしも電子がそれらの教科書の図のように流れている保証は無い[1]。なぜなら、根本的な理由として、量子力学によれば「電子は波」でありそれを現代化学の基礎に置いているのに、一方で有機電子論では粒子として電子を黒丸や丸マイナスで描くモデルを提示するので、矛盾的な状況であり、だから根本的に量子論と矛盾するので信憑性には問題がある[2]。世界中の大学の教科書などの専門書に書いてある図や表は、あたかも普遍の真実かのように思いがちかもしれないが、実は有機化学の理論とは、そういうものではないのである。
null	null	高等学校化学II/検定教科書で扱われてる発展的話題数学 - 微分方程式掲載されている教科書: 啓林館。未分類 - 液晶掲載されている教科書: 実教出版。 - 核磁気共鳴スペクトルや赤外共鳴スペクトルなど掲載されている教科書: 啓林館。無機化学 - 三元触媒自動車とかに使われてる浄化装置。掲載されている教科書: 実教出版。 - 固溶体資料集にて、侵入型固溶体と置換型固溶体が、「侵入型合金」および「置換型合金」の名前で紹介されている。 - 水素吸蔵合金掲載されている教科書: 数研出版。 - 超伝導ニオブ-チタン合金など。掲載されている教科書: 数研出版。高分子 - 平均分子量の分布掲載されている教科書: 東京書籍、実教出版、数研出版。なお、高分子化合物が明確な融点を持たない理由は、この分子量が一定ではなく分布している事による、というのが定説である。 - チーグラーナッタ触媒 - 量子化学のs軌道、sp混成軌道、π結合、など掲載されている教科書: 第一学習社 - ベンゼン環の共鳴 - マルコフニコフ則掲載されている教科書: 数研出版。染料アリザニンの原料がアントラセンであること。アリザニンの化学式も検定教科書にある。 - 立体規則性固体の高分子化合物において、シンジオタクチックやアイソタクチックやアタクチックなどの構造。このうち、シンジオタクチックおよびアイソタクチックは構造が規則的なので、結晶になりやすい。掲載されている教科書: 啓林館、実教出版、東京書籍。 - ニトログリセリンの作用医薬品の説明にて。ニトログリセリンが強心剤であること。掲載されている教科書: 啓林館の教科書。その作用の原理および副作用。ニトログリセリンは体内で一酸化窒素NOを放出し、そのNOが血管を広めることで強心作用をもつ。ニトログリセリンの副作用として頭痛がある。ニトログリセリンは血管をひろめるため、頭痛も起こる。 - 毒薬と劇薬の違い。掲載されている教科書: 啓林館。 - 「局所麻酔」という用語掲載されている教科書: 啓林館。 - LD50（Lethal dose 50、半数致死量）について。掲載されている教科書: 啓林館。 - 粘度計用語と使い方のみ。流体力学の話題については触れてない。粘度の計算も高校化学の教科書には無い。 - プラスチック成形射出成形や圧縮成形、中空成形など。掲載されている教科書: 啓林館、第一学習社。 - オルト-パラ配向性掲載されている教科書: 数研出版、実教出版、啓林館。ベンゼンの1置換体（たとえばトルエンなど）に、さらに置換反応を行わせた場合、2つめの置換基の位置は、すでに結合している置換基によって決まる。トルエンをニトロ化させた場合、オルトーパラ配向性である。よって、o-ニトロトルエンまたはp-ニトロトルエンが出来る。ベンゼンのニトロ化はメタ配向性。ベンゼンをニトロ化させた場合、メタ配向性である。よって、m-ジニトロベンゼンが出来る。 - 酵素の反応速度のミカエリスメンテン式電気化学燃料電池の話題と絡んで、都市ガスの主成分がメタンである事などを紹介。掲載されている教科書: 数研出版（教科書の巻末見開き）。物理化学 - 電気の双極子モーメント実教出版の教科書の巻末ちかくの付録で紹介されている。科学者デバイの名前も紹介されている。 - エンタルピー実教出版の教科書の巻末近くの付録で紹介されている。名前の似ているエントロピーも同教科書にて紹介されている。 - エンタルピー啓林館の教科書で紹介。溶液などの例で説明。 - ギブスエネルギー。実教出版の教科書の巻末近くの付録で紹介されている。別名「ギブスの自由エネルギー」の用語も紹介されている。 ΔG＝ΔHーTΔS の式も紹介されている。 Hはエンタルピー。Sはエントロピー。 - ボルツマン因子の式実教出版の教科書の巻末ちかくの付録で紹介されている。式中のエネルギー項としてギブスエネルギーを採用してる。気体定数Rのあるアレニウスの式ではなく、ボルツマン定数kを用いたボルツマン因子の式の形で、実教出版の教科書にて紹介されている。超化学 - クラウンエーテル実教出版の教科書の巻末ちかくの付録で紹介されている。その他 - クロスカップリング反応東京書籍の教科書の巻末の見開きの付録にある。 - 存在する語句 - 「亜鉛」と「ホウ素」と「パラジウム触媒」。画像だが、ベンゼン環っぽい化合物のある反応経路イラストがある。 - その反応経路イラスト中に「ハロゲン」という文字あり。 - 「液晶」や「医薬品」などの応用。こういう反応。パラジウム系の触媒のもと、Xをハロゲンとしてという反応が比較的に安定な反応として進む。亜鉛Znのかわりにホウ素Bでもいい。実用的な反応では、上式のRおよび R'は、しばしばベンゼン環または類似した環状化合物であることも多い。上式および、これと類似した、有機化合物どうしをパラジウム系触媒などでつなげる反応が知られており、これらの反応をまとめてクロスカップリング反応という。クロスカップリング反応は2010年のノーベル化学賞。反応機構として、一時的にパラジウムが R-X と反応し、R-Pd-X のようになっていると考えられている（検定教科書でも、その見解）。 ※ 教科書には説明はないが、「パラジウム触媒」といっても、実際はパラジウム単体とはかぎらず、パラジウムと化合した有機化合物の錯体が触媒である場合もある。（参考文献：東京化学同人『無機化学ーその現代的アプローチー』、2014年第2版、164ページ、）そのため本ウィキブックスでは「パラジウム系触媒」と表記した。
null	null	高等学校化学II/機能性高分子吸水性樹脂アクリル酸ナトリウムCH2=CH-COONaを架橋させたポリアクリル酸ナトリウムは、多量の水を吸収する。吸水の仕組みは、水が加わると、電離によってCOONa部分が、COO-とNa+に電離するが、このときイオンの増加により浸透圧が発生するので、水を吸収する。また、COO-どうしは同種の電荷なので反発しあい、樹脂が膨張するので、膨張した隙間に水が入り込めるようになり、水を吸収する。吸水性樹脂の用途としては、紙おむつや土壌保水剤などがある。感光性樹脂光（おもに紫外線）を当てることで急激に重合して硬化し溶媒に溶けにくくなる樹脂がある。ポリビニルアルコールの樹脂にケイ皮酸 C6H5CHCHCO2Hを結合させた高分子は、紫外線を当てると、架橋反応が起きる。（数研出版チャート式化学でケイ皮酸が紹介されている。）また、他の樹脂では、光を当てることによって化学変化をして溶媒に溶けるようになる樹脂もある。このように、光を当てることによって性質が大幅に変化する樹脂のことを感光性樹脂（かんこうせいじゅし、photosenstive polymer）という。 - 応用例感光性樹脂は、プリント配線や集積回路の製造、印刷、金属の精密加工、歯科の充填剤などに利用されている。生分解性樹脂自然界で、微生物などにより分解される樹脂を生分解性樹脂(せいぶんかいせいじゅし、biodegradable polymer)という。また生分解性樹脂などが、自然界で分解されることを生分解という。分子構造の種類は、おもに、タンパク質のものと、乳酸を重合させて得られるポリ乳酸や、ポリグリコール酸のものや、デンプンやセルロース、キトサンなどからつくられるものがある。微生物などの作用によって、これらの生分解性樹脂は、しぜんに分解される。外科手術用の縫合糸に、抜糸の必要がないため、ポリ乳酸やポリグリコール酸の糸が使われている（啓林館、東京書籍の検定教科書に記述あり）。一般に、生分解性樹脂は親水性が高まるほど、生分解されやすくなる。なお、ポリ乳酸の原料の乳酸は、デンプンなどから得られるため、石油系のプラスチックの代替としても期待されている。導電性高分子性質アセチレンの重合体であるポリアセチレンの導電率は、ポリアセチレンそのものは、電気をさして通さない。しかし、ヨウ素I2を加えると、電気を通すようになり、なお、その場合の導電率は銅に近い。 - (※ 範囲外: ) 添加物として、ヨウ素でなく、臭素やフッ化アセチレンAsF6 でも良い。が添加されている。ヨウ素もフッ素も臭素もハロゲンである。また、ヨウ素もフッ素も臭素も、それ単体は、大した導電性を持たない。（※ チャート式に記述あり。）ヨウ素も臭素もハロゲン（17族）なので、ハロゲンの電子を吸引する性質が関係しているだろうと考えられている。しかし、ヨウ素などの添加によって、ポリアセチレンは金属並みの導電性を持つ（銅くらいの導電性とされる）。このため、ポリアセチレンのような、導電性をもった高分子のことを導電性高分子（どうでんせいこうぶんし、conducting polymer）という。導電性高分子の産業の応用として、コンデンサー、ポリマー電池などの応用・研究などが進んでいる。日本の白川英樹（しらかわひでき）は、この導電性ポリアセチレンの発見と研究で、ノーベル賞を2000年に受賞した。発展: 共役二重結合系 - ※ チャート式などで、共役二重結合が紹介されている。ところで、ポリアセチレンの構造は、長い共役二重結合（きょうやくにじゅうけつごう）をもった化合物である。単結合と二重結合が繰り返している構造を、共役二重結合という。ポリアセチレンのほか、ベンゼンも、共役二重結合をもっている（なお、このベンゼンの共役二重結合こそが、ベンゼンの安定性の理由の一つである）。一般に、化合物の価電子は、共役二重結合の内部を動き回れる性質がある。（この共役二重結合を動き回れる価電子をπ電子（「パイでんし」）という。）この共役二重結合とπ電子が、ヨウ素の加わったポリアセチレンの導電性の理由でもある。 - (※ 範囲外: ) なお、ポリアセチレンのシス型とトランス型とで導電性は異なる。トランス型のほうが導電性が大きい。備考有機EL - ポリオレフィン系ポリオレフィンビニレンの高分子は導電性高分子であり、さらに電気を通すと発光することから、有機ELなどのディスプレイ発光素子としての研究が進められている。 ※ 範囲外: 半導体との類似点と相違点半導体産業の用語にならってだろうか、この、導電率をあげるためにポリアセチレンにヨウ素などを加える操作のことを「ドーピング」という。(シリコン半導などの半導体体産業にも「ドーピング」という用語がある。) このように、類似点があるが、しかし相違点もある。相違点のひとつは、下記のとおり。 - シリコン半導体の場合、ドーピングさせる元素（通常は価電子3個か価電子5個かの2種類）の種類によって、得られる半導体はP型とN型に分かれる。 - しかし、導電性高分子の場合、周期表でハロゲンの反対側の元素はリチウムやナトリウムといった1族の金属である。リチウムなどを1族の金属をポリアセチレンに添加しても導電性が向上するのだが、しかし添加された金属そのものも導電率が高いので、果たして添加後の樹脂の導電率の高さについて、半導体的なメカニズムによって導電性が向上したのか、それとも単に金属を添加したから導電性が向上したのか、いまいち不明確である。（ここまで相違点。） ※ このように相違点もあるので、検定教科書では半導体との類似点を記述していないことにも、教育的な合理性がある。導電性樹脂のハロゲン添加において、単体では導電性を持たないヨウ素を添加して導電性が向上するのは、ヨウ素に電子が吸収されるからであるとされている。ヨウ素の他に、ハロゲンであるBr2やFeCl2なども、電子を吸収する。これらの性質を電子求引性（でんしきゅういんせい）という（※ 「吸引」ではなく「求引」）。また電子求引性をもった化合物を「アクセプター」という。(半導体産業にも「アクセプター」という用語がある。) いっぽう、NaやLiなどは電子を供与する物質であり、これらを添加することでも、ポリアセチレンの導電性を向上できる。ただし、ナトリウムやリチウムの場合、それ自体が金属であるので、果たして共役二重結合的なメカニズムによって導電率が向上したのか、それとも、単に金属が添加されたことで導電率が向上したのか、不明確である。この電子を供与する性質を電子供与性と言い、また電子供与性のある化合物を「ドナー」という。(半導体産業にも「ドナー」という用語がある。) この原理は、シリコン半導体などのドーピングの原理と似た原理である。なので共役π電子系の導電性高分子でも、ドナーやアクセプターの添加を「化学ドーピング」あるいは「ドーピング」という。範囲外: その他なお、ポリアセチレンそのものの合成は、チーグラー触媒を用いてアセチレンガスと有機金属化合物から合成できる。ポリアセチレンの他の高分子でも導電性樹脂の開発が進められている。たとえばポリチオフェンやポリアニリンが有る。それらも同様に、共役二重結合をもった導電性樹脂の場合は、導電の仕組みは共役二重結合によるものである。 - （※ 範囲外: ）導電性高分子の産業への実用として、コンデンサの誘電材料への応用がある。（コンデンサの原理については、『高等学校物理/物理II/電気と磁気』を参照せよ。）導電性高分子コンデンサでは、「導電」という名とは裏腹に、誘電体のかわりとして、導電性高分子が用いられている。従来のアルミ電解コンデンサ（アルミ箔と紙を重ねて誘電体にみたてたコンデンサ）と比べると、導電性高分子コンデンサは、高周波での減衰が少ない。このため、パソコンのCPUの周辺の部品として、すでに高分子コンデンサが実用化している。 - しかし、もともと導電性高分子は、その名のとおり「導電性」が特徴である事もあり、導電性高分子コンデンサの短所として、コンデンサには不要な特性である「漏れ電流」（もれでんりゅう）があるという欠点もある。 - なお、ここでいう「漏れ電流」とは、直流電圧のときに、電流を流してしまうこと。本来、理想的なコンデンサでは、直流電圧では電流を流さずに、交流電圧のときにだけ電流を流してくれるのが、コンデンサとして望ましい性質である。 - だが、産業では、たとえ導電性高分子コンデンサに、そのような「漏れ電流」の欠点があっても、それよりも電気容量の向上のほうが求められる場合のほうが多く、そのため、導電性高分子コンデンサが、すでに実用化されており、（パソコン部品の）CPUの周辺で回路の負荷変動を調節するためのコンデンサとして、すでに実用化されている。 - ※ しばしば、導電性プラスチックの応用として、タッチパネルなど「液晶ディスプレイへの応用」が言及される。しかし、液晶ディスプレイにつかう透明電極は一般にインジウム金属酸化物とスズ金属酸化物の混合物（ITO）である。おそらく、導電性高分子コンデンサのことを透明電極だろうと勘違いしたデマだろう。たとえタッチパネルに使われていたとしても、はたして表から見える外側の部分に使われてるか、気をつける必要がある。 - ※ インターネット上で公開されている様々な論文を見ると、2010年前後の時点では導電性高分子フィルム（ポリチオフェン系の導電性高分子）を透明電極とするタッチパネルはまだ研究中・開発中の段階であるとしている。しかし銀行のATMのタッチパネルはそれ以前の1990年代から存在している。また、それらの論文のいくつかでは、銀行のATMなどのタッチパネルはインジウム系の材料だと主張していたり、彼らの研究の意義としてインジウムがレアメタルなのでそれを安価な高分子に置き換えようとするのが意義だと主張していたりする。 - ※ 後述する「ポリエチレンオキシド」（← これはアルカリ金属との複合体をなすので、電気を通すのは当然）やペルフルオロアルコキシフッ素樹脂と、ポリアセチレンのような共役二重結合による導電性樹脂とを混同した風説も、多そうである。（※ 範囲外:）「イオン伝導性樹脂」「イオン伝導性樹脂」と言われるものには、いくつかの種類がある。この節では、そのうち、いくつかを取り上げる。ポリエチレンオキシドポリエチレンオキシド (-CH2-CH2-O-)n やポリプロピレンオキシド (CH2-CHCH3-O-)n は、金属塩LiClO4などのアルカリ金属塩と複合体をなす。ポリエチレンオキシドなどとアルカリ金属塩との複合体は、高い導電性を持つ。この導電性の高さの理由は、樹脂内でアルカリ金属塩がイオンに電解していると考えられている。なお、このように固体内で化合した塩をイオンに電解している物質を「固体電解質」という。ポリエチレンオキシド（PEO）は、PEO系のリチウムイオン電池に利用されている・・・と言われている。なお、生物実験などで用いられるポリエチレングリコールは、ポリエチレンオキシドの一種である。（※ ポリエチレングリコールについては『高等学校生物/生物II/遺伝情報の発現』）なお、エチレンオキシドとエチレングリコールは、異なる分子である。（※ エチレングリコールについては『高等学校化学I/脂肪族化合物/アルコール』にて説明してある。）ポリエチレンオキシドは水に溶ける。また、ベンゼンにも、ポリエチレンオキシドは溶ける。水の中では、ポリエチレンオキシドの分子中にたくさんある酸素原子が、水素結合のような結合によって水分子のH+イオンにまとわりつく、考えられている（このような溶液中での結合を「溶媒和」（ようばいわ）という）。このように水に水ける性質を利用して、ポリエチレンオキシドをほかの疎水性分子と結合させることにより、界面活性剤としても利用されている。ポリエチレンオキシドは、いくつかのタンパク質の分解や反応を阻害する作用があり、毒性が小さいので、食品添加物や医薬品などにおいてタンパク質の安定剤などとしても用いられている。なお、ポリエチレンオキシドを用いた方式のリチウムイオン電池では、ポリエチレンオキシドのたくさんの酸素原子が Li+ に溶媒和している、考えられている。 - 関連分野なお、アルコールがアルカリ金属と化合するように（いわゆるアルコキシド）、アルカリ金属と有機化合物が複合する事自体は、べつに珍しい事ではない。（※ 『高等学校化学I/脂肪族化合物/アルコール』）セッケンや多くの合成洗剤がナトリウム化合物であるように、固形の有機化合物でもアルカリ金属と化合している物質も、多く存在する。（※ 『高等学校化学I/脂肪族化合物/セッケン』）また、吸水性高分子で、アクリル酸ナトリウムCH2=CH-COONaを架橋させた「ポリアクリル酸ナトリウム」という吸水性高分子があるように、高分子にアルカリ金属が化合している物質がある事自体は、べつに珍しい事ではない。「ナフィオン」右図の分子「ナフィオン」は、イオンを通す。（※ 参考文献: 培風館『step-up 基礎化学』、梶本興亜編、2015年初版、183ページ）そのため、この構造の分子は燃料電池（固体高分子型の燃料電池）に用いられる事がある。分子中のスルホン酸-SO3Hの部分が、イオン導電性に関わってると考えられている。 - ※ なお、イオン交換性樹脂にも、分子中にスルホン酸が組み込まれているものがある。（『高等学校化学II/イオン交換樹脂』） - ※ 実教出版の『化学基礎』の教科書では、「ナフィオン」の物質名は明記してないが、どうやら、このナフィオンを、イオン交換樹脂のように説明したいようだ。 - 実教出版の教科書では、個体高分子型の燃料電池についての説明で、「イオン交換膜が用いられている」のように説明しており、しかも-SO3Hの部分でイオン交換が行われてる、のような説明をしている。
null	null	高校化学気体の性質理想気体と実在気体理想気体と実在気体実際の気体はボイル・シャルルの法則は、高温・低圧の場合はよく当てはまるが、低温・高圧の場合には、ずれが大きくなってくる。ボイル・シャルルの法則が、厳密に成り立つ気体を考えると、計算の都合がいい。このような、ボイル・シャルルの法則が厳密に成り立つ想像上の気体のことを理想気体（ideal gas）という。現実の気体を実在気体という。 - ファンデルワールスの状態方程式分子の大きさと分子間力を考慮して、理想気体の状態方程式を改良したファンデルワールスの状態方程式がある。ファンデルワールスの状態方程式は、である。a,bは定数であり、aが分子間力、bが分子の大きさを反映したものである。まず式中のaの係数について考えよう。係数のが分かりづらいかもしれないが、プラス符号がついているのは、分子間力によって圧力が減少するからであり、そのためには、符号をプラスにする必要がある。では、をどう解釈するかを述べる。先に結論を述べるが、 - ＝ある分子に作用する分子間力 × モル濃度である。では、この結論を導く。まず、このような気体中の、ある1つの分子に作用する分子間力の大きさは、その分子の近くにあるまわりの分子の数に比例するので、よって、ある1つの分子に作用する分子間力の大きさは、気体の濃度に比例する。そして、すべての分子が、このような分子間力を作用しあっている事を考慮する必要があるが、しかし分子間力の性質として、近くどうしの分子のみを考えれば充分なので、現実的には、単位体積中の分子数で計算する事になる。単位体積中の分子数とは、つまり、その気体のモル濃度である。（なお、理想気体の式 pv＝nRT は、と変形できたことも、思い出そう。）結局、は、単に、 - ＝ある分子に作用する分子間力 × モル濃度という計算である。さて、bの係数について考えよう。ボイル・シャルルの法則での体積Vとは、何かというと、これは気体分子が動ける空間である。だったら、それぞれの分子が動ける空間の体積は、その分子以外の他分子の体積を減算する必要がある。一般の気体の分子数は膨大なので他分子の数はn[mol]に比例すると見て良い。こうして、他分子の体積を減算した、気体分子が動ける分だけの体積を考慮すればよい。 ※ 範囲外: 分子間力の起きる原因このような気体における、上述のようなファンデルワールス方程式のような実験結果をひきおこす分子間力の原因は何だろう？読者の高校生は、化学Iで「ファンデルワールス力」を習ったと思う。このファンデルワールス力こそが、このような実在気体での、分子間力の原因だと考えられてる。 - （なお、気体にかぎらず、単に「分子間力」といっただけの場合、水素結合（分子間のHとOHの引き合う結合）なども含む。しかし、このファンデルワールス方程式の気体の理論では、例外として気体が水蒸気の場合を除けば、水素結合は原因ではないだろう。） - （※ 上の節では、説明の簡単化のため、主に「ファンデルワールス力」の意味として「分子間力」という用語を用いた。）分子や原子では瞬間的な分極が頻繁に起きていて、つまり、瞬間的に、プラス電荷とマイナス電荷が分子の両端に発生していて、ほかの分子と電気的な引力をおよぼしあっている、・・・というような説が、定説である。(量子力学などによるエネルギーの「ゆらぎ」が、その瞬間的な分極の起きる根拠とされている。）分極の影響は、たとえば磁石なら遠くにいくほど、測定位置から両極の距離がほぼ同じになり、そして反対符号のN極とS極の磁力が打ち消しあうので、磁石全体の影響は逆2乗よりも急激に減少していく。このような原理で、分極では、遠くの物体の影響は無視できるのである。分圧の法則反応しあわない分子式の異なる気体を混合させた複数種の気体を、一つの密閉した容器に混ぜた気体を、混合気体という。混合して生じた混合気体の圧力を、その混合気体の全圧という。例として、２種の気体Aと気体Bを混ぜた混合気体を考える。混合気体の各成分AとBをそれぞれ別に、Aだけにして同じ容器に同じ温度で入れた時の圧力を気体Aの分圧（ぶんあつ）という。同様に、気体Bを気体Bだけにしておなじ容器に同じ温度で入れたときの圧力を気体Bの分圧という。気体Aの分圧をとして、気体Bの分圧をとすると、全圧pと分圧の間に次の関係が成り立つことが知られている。このような、「全圧は分圧の和に等しい。」という関係式をドルトンの分圧の法則という。気体成分が3個以上の場合でも、同様の結果が成り立つ。３種の場合は、気体A,B,Cについて、全圧と分圧の関係は、である。気体成分の種類の数に関わらず、これらの「全圧は分圧の和に等しい。」という関係式をドルトンの分圧の法則という。分圧の法則の導出分圧の法則は、「混合気体でも、状態方程式が各成分単独の場合と同様に成り立つ」と仮定すれば、状態方程式から分圧の法則を導出できる。この法則は、気体成分の種類が何種類でも成り立つが、説明のため、気体成分は3種類と仮定しよう。混合気体の物質量について、以下のような関係が導出できる。これを示そう。まず、状態方程式より、全圧の状態方程式を表すと、である。このとき、分圧と物質量は、分圧の定義より、次の式になる。これ等の３個の式を足し合わせるとこれを、pv=nRTで割ると、また、物質量のと、との関係は、質量保存の法則より、以下の関係が成り立つ。これより、つまり、両辺に分母を掛けてこれは、分圧の法則に他ならない。かくして、ドルトンの分圧の法則は導出された。分圧とモル分率の関係混合気体の物質量の総和に対する、各成分の物質量の比をモル分率という。たとえば、３種類の混合気体A,B,CにおけるAのモル分率はである。同様に、Bのモル分率は、である。モル分率と全圧について、次の関係式が成り立つ。各成分の分圧は、全圧にその成分のモル分率を掛けたものに等しい。・・・(1) ・・・(2) これより、(1)を (2)で割って、分母の全圧pを両辺に掛ければ、となり、命題「各成分の分圧は、全圧にその成分のモル分率を掛けたものに等しい。」を状態方程式から導出できた。以上。水上置換法の分圧水素H2などを水上置換法で集める場合を考える。水上置換法で集められる気体は、水蒸気の混じった混合気体である。捕集した気体の圧力には、水蒸気の分圧が含まれている。この例の水素の場合、水素のみの分圧を求めたい場合は、捕集した気体の全圧から、水蒸気の分圧を差し引く必要がある。つまり水素の分圧は、全圧から水蒸気の分圧を差し引いた値になる。大気圧下での水蒸気圧については表などで与えられるので、それを利用する。なお、参考値を言うと、温度t=27℃で、水蒸気圧は、およそ3.6kPa、あるいは単位を変えれば27mmHgである。平均分子量酸素と窒素のまじった大気中の空気などのように、２種類以上の気体が混在してる時、この混合気体を、仮に１種類の気体からなると仮定して、その気体の分子量[mol]を算出したものを平均分子量という。たとえば、空気は混合気体であり、主成分の窒素と酸素の物質量[mol]の割合が、窒素：酸素＝4:1 であるが、モル質量が窒素28g/molであり、酸素は32g/molなので、空気の平均分子量は 28.0[g/mol] × + 32.0[g/mol]× = 28.8[g/mol] となる。実際にはアルゴンやニ酸化炭素なども含まれているので、これより少し式や値は変わるが、ほとんど同じ値になる。以上の例では、大気中の空気を例に平均分子量を解説したが、なにも空気で何くても平均分子量は必要に応じて定義される。
null	null	高等学校化学II/溶液の性質親水基と疎水基エタノールC2H5OHやグルコース（ブドウ糖）C6 H12 O6 などは水に良く溶ける。このエタノールの分子は、分子中にヒドロキシ基 OH を持つ。エタノールでは、このヒドロキシ基の部分が、水分子と水素結合を生じて、エタノール分子が水和をする。グルコース分子も、実はヒドロキシ基を持っており、このヒドロキシ基の部分が、水分子と水素結合を生じて、グルコース分子が水和をする。このエタノール分子中のヒドロキシ基のように、水和されやすい原子団の部分を親水基（しんすいき）という。水和されやすい性質を親水性という。これに対して、ベンゼンC6H6などは水に溶けない。このような原子は極性をもたない無極性分子である。一般に、親水基を持たない無極性分子は、水には溶けない。また、エタノール分子中のエチル基C2H5の部分は、極性を持たず、この部分は水和には寄与していない。この分子の他にも、一般の炭化水素CmHnは無極性であり、水和には寄与しない。このような炭化水素のみからなり、エタノールと違って親水基を持たない、炭化水素分子は水和されにくい。このような親水性をもたない原子団を疎水基（そすいき）という。水和されにくい性質を疎水性という。無極性分子からなるヨウ素I2やナフタレンC10 H8 は、無極性分子の液体であるベンゼンC6 H6や、四塩化炭素CCl（テトラクロロメタン）には、よく溶ける。このように無極性分子の物質は、無極性分子の液体に溶けやすい。いっぽう、極性分子の物質は、極性分子からなる水に溶けやすいのであった。これらのように、一般に極性の似ている分子は溶けあいやすい。溶解度ある一定の温度で、ある一定の質量の溶媒に対して、溶質を溶かして、溶質が溶けきる最大限の飽和溶液を得た場合、その飽和溶液に溶けている溶質の量を溶解度という。つまり、溶解度とは、未混合の溶媒に対して、「この溶媒は、これから、どれだけの溶質を溶かせるか」という能力のことである。溶解度と濃度とは、別の概念なので、混同しないように。溶解度の数値の表し方は、２種類ある。一般的なのは、溶媒の質量100gに対して、溶かせる溶質の質量の割合[g/100g]、またはその溶質の質量[g]で定義する方法である。溶解度の単位は、無次元で表す場合もあるが、無次元だと状況が分かりづらいという考えのもと、[g/100g]や、[g]などと表す場合もある。溶解度は、溶媒の温度によって変化する。溶媒が水の水溶液の場合、水の温度によって、溶解度は変化する。水に溶かす溶質では、一般に水の温度が高まるほど、ほとんどの溶質で、溶解度は高まる。ただし、例外的に水酸化カルシウムCa(OH)など、いくつかの分子では、温度上昇によって溶解度が下がる物質もある。溶解度の温度変化をグラフで表したものを溶解度曲線という。再結晶法不純物の混ざった混合物の固体に対して、その各成分の溶解度が大きく異なる場合は、その混合質を、熱した溶媒に飽和するまで溶かし、飽和後に冷却をしていけば、溶解度の小さい物質の側から先に、結晶が析出をしていくので不純物を取り除ける。このように、何らかの方法で溶質の結晶を析出させて不純物を取り除き精製する方法を再結晶法という。「再結晶」という語について、この例では、水溶液を用いた再結晶を紹介したが、「再結晶」とは、なにも水溶液にかぎらず、何らかの方法で結晶をいったん溶解または溶融させて、そのあとに結晶を析出させてえられた結晶ならば、一般に再結晶という。なお、溶媒を冷却していく時に、あらかじめ他の実験で得られた、その物質の、平均的な溶解度を超えるまで冷やしても、析出しない場合がある。このように通常の溶解度を超えて溶質を含んでいる状態を過飽和（かほうわ）という。溶質を溶解度よりも過飽和に含んでいる溶液のことを過飽和溶液という。過飽和の状態は不安定であるので、過飽和溶液の場合は、少量の撹拌や振動などが加わるだけで、結晶の析出を始める。溶質の種類によっては、再結晶法で結晶分子中に水分子が化合した結晶が得られる場合がある。このように結晶分子と化合している水を結晶水あるいは水和水という。結晶水は、加熱などによって除去できる場合が多い。結晶から水和水を除去することを無水化などという。無水化して得られた結晶水を含まない固体を無水物という。結晶が水和水を含む物質に対する溶解度の定義は、無水物の質量を、溶質の質量とみなして、溶解度を定義する。
null	null	高校化学物質の三態物質は温度・圧力によって物質の状態が変化する。物質自体は同じであり、状態だけ変わるので物理変化である。化学変化とは違うので注意すること。物質の三態どの物質にも、固体・液体・気体の3つの状態がある。これを物質の三態（さんたい、three states）という。一般に、物質の温度や圧力を変化させていくと、物質の状態が変わる。物質の三態は、物質を構成する粒子の集合する状態によって決まり、粒子の熱運動の激しさと、分子に働く引力との関係によって決まっている。三態変化・固体から液体になる変化を融解、液体から気体になる変化を蒸発(気化)と呼ぶ。気体から液体になる変化を凝縮(液化)、液体から固体になる変化を凝固と呼ぶ。固体から気体になる変化を昇華、気体から固体になる変化を凝華という。状態が変わっても物質の名前は変わらない。ただし例外として水(H2O)がある。水は固体を特別に氷、液体を水、気体を水蒸気と呼ぶ。また、液体窒素など慣用的に呼ばれるものもある。ただしどのような状態でも化学式は変わらない。また、純物質において固体が液体になる温度は物質ごとに決まっており、その温度をその物質の融点と呼ぶ。同様に液体が気体になる温度をその物質の沸点と呼ぶ。大気圧での水の融点は0度、沸点は100度である。状態図 - 水の状態図 - ふつうの純物質は、温度と圧力が決まると、その状態が決まる。温度と圧力によって、その物質がどういう状態をとるかを表した図を状態図（phase diagram）という。図に、水の状態図と、二酸化炭素の状態図を表す。図の中央付近にある3本の曲線が交わったところは三重点(triple point)といい、気体・液体・固体の状態が共存する。なお、図中にある 1.013×105Pa は、大気圧である。図より、大気圧で水の融点は0℃、沸点は100℃であることが分かり、たしかに実験事実とも一致してる。また、物質の温度と圧力を高めていき、温度と圧力がそれぞれの臨界点（critical point）を超える高温・高圧になると、その物質は超臨界状態（supercritical state）という状態になり、粘性が気体とも液体ともいえず（検定教科書の出版社によって「気体のような粘性」「液体のような粘性」とか、教科書会社ごとに記述が異なる）、超臨界状態は、気体か液体かは区別できない。二酸化炭素の超臨界状態ではカフェインをよく溶かすため、コーヒー豆のカフェインの抽出に利用されている。 ※ 範囲外?: 絶対零度物質はどんなに冷却しても、-273.15℃(0K)までしか冷却しない。この温度のことを絶対零度（ぜったいれいど）という。（※ 詳しくは『高等学校物理/物理I/熱』で習う。）
null	null	高校化学天然高分子化合物糖類多数のヒドロキシ基を持つ、分子式で表される化合物を糖類(saccharides)または炭水化物(carbohydrate)という。それ以上加水分解しない最小の糖類を単糖という。単糖2分子が脱水縮合した糖類を二糖(disaccharide)、単糖2~10分子程度が脱水縮合した糖類をオリゴ糖、多数の単糖が脱水縮合した糖類を多糖(polysaccharide)という。水溶液中で鎖式構造がホルミル基をもつ糖をアルドース（aldose）、ケトン基をもつ糖をケトースという。主な単糖として、グルコース、フルクトース、ガラクトース。主な二糖として、マルトース、スクロース、ラクトース、セロビオース。主な多糖として、デンプン、セルロースが挙げられる。投影式糖類の立体配置を表すためにハース投影式とフィッシャー投影式を用いる。まずはこれについて学ぼう。ハース投影式では、上方向に出ている結合は環から上向きに、下方向に出ている結合は環から下向きに出る。フィッシャー投影式では、十字の中心は不斉炭素原子とし、左右の結合は紙面(画面)の手前に、上下の結合は紙面(画面)の奥に出る。単糖グルコースグルコース glucose（ブドウ糖）は、デンプンを加水分解することによって得られる。 - (C6H10O5)n + nH2O → nC6H12O6 グルコースは甘味をもち、また、水によく溶ける。水溶液中のグルコースは、一部のグルコースの環構造が開き鎖式構造に変わる。ホルミル基を持ち、還元性を示す。従って、銀鏡反応やフェーリング反応を示す。グルコースはアルドースである。グルコースは水溶液中でαグルコースと鎖式グルコースとβグルコースの3種類の構造がある。 αグルコースを水に溶かすと、上記のように一部が鎖式グルコースになり、さらにその一部が鎖式構造を経てβグルコースになる。最終的に3種類のグルコースのα形、鎖式、β型の混じりあった平衡状態になる。フルクトースフルクトースfructose（果糖, fruit sugar ）は水溶液中で、一部が鎖式フルクトースを経て、五員環フルクトース、六員環フルクトースになる。五員環フルクトースと六員環フルクトースにはα型とβ型が存在するため、フルクトースは水溶液中では5種類の構造が存在する。フルクトースはケトースである。鎖状構造のフルクトースにはホルミル基は無いが、一部が異性化し、ホルミル基を持つので還元性を示す。フルクトースは、天然に存在する糖類の中で最も甘く、果実などに含まれることが多い。アルコール発酵グルコースやフルクトースなどの6炭糖は酵素群チマーゼによってアルコール発酵を起こす。 C6H12O6 → 2C2H5OH + 2CO2 ガラクトースガラクトースはグルコースの4位の不斉炭素原子の立体配置が異なる単糖である。寒天の成分であるガラクタンを加水分解すると、ガラクトースが得られる。ヘミアセタール構造が存在するので、水溶液は還元性をしめす。ニ糖類二糖類を構成する単糖類の縮合したエーテル結合をグリコシド結合という。主な二糖類には、スクロース、マルトース、セロビオース、ラクトースがある。ヘミアセタール構造有機化合物中の、ある一つのC原子に対して、そのC原子にヒドロキシル基 -OH とエーテル結合 -O- が隣り合ってる構造を、ヘミアセタール構造という。グルコースで、ヘミアセタール構造をもつのは、一箇所だけである。水溶液中のグルコースでは、このヘミアセタール構造が変形してアルデヒドを形成している。このヘミアセタール構造の有無を、糖類の構造式を見て調べることで、糖類の水溶液中の還元性を予測できる。まず、構造式中のエーテル結合-O- を持つ部分を探してそのOに隣り合ったC原子が-OH を持つかどうかでヘミアセタール構造の有無を判別する。スクローススクロース（sucrose）は、αグルコースとβフルクトースがα-1,2-グリコシド結合した構造をもつ。スクロースの水溶液は還元性を示さない。これは、グルコースとフルクトースの還元性をしめすヘミアセタール構造の部分で縮合が行われていることによる。砂糖の主成分であり、サトウキビやテンサイに含まれる。 - 加水分解希酸または酵素インペルターゼでスクロースを加水分解すると、グルコースとフルクトースの等量混合物になる。 C12H22O11 （スクロース） + H2O → C6H12O6（グルコース） + C6H12O6 （フルクトース）グルコースとフルクトースの等量混合物を転化糖(invert sugar)という。スクロースを加水分解すると転化糖が得られる。マルトース（麦芽糖） αグルコース2分子が縮合した構造。 - 特徴還元性を示す。 - 加水分解希酸または酵素マルターゼで加水分解される。デンプンを酵素アミラーゼで加水分解するとマルトースが生じる。セロビオースセロビオースはβ-グルコース2分子がβ-1,4-グリコシド結合した二糖である。セルロースにセルラーゼを作用させると加水分解しセロビオースが生じる。ラクトース（乳糖）ラクトース(lactose)は、ガラクトースとαグルコースが縮合した構造。 - 特徴ラクトースの水溶液は還元性を示す。 - 加水分解酵素ラクターゼによってラクトースは加水分解され、ガラクトースとグルコースになる。牛乳など、哺乳類の乳汁にラクトースは含まれる。トレハローストレハロースの構造は、αグルコースが2分子からなり、αグルコースの1位の還元基どうしが結合した構造となっている。このことからもわかるように、トレハロースの水溶液は還元性を示さない。自然界では、昆虫の体液、キノコやカビ、海藻などに含まれる。多糖類デンプンデンプン（starch）は、植物が光合成によって体内につくる多糖類である。二糖類とちがい、デンプンは甘味をしめさない。また、デンプンは、還元性を示さない。デンプンは、多数のαグルコースが脱水縮合して出来た構造をもつ多糖類の高分子化合物である。 (C6H10O5)n の構造を持つ。nは数百から数十万である。 - デンプンの性質デンプンは冷水には溶けにくいが、約80℃の熱水には溶けてコロイド状のデンプンのりになる。酵素アミラーゼによって、デンプンは加水分解される。このアミラーゼによるデンプンの加水分解の結果、デンプンの重合数が少なくなったデキストリン(C6H10O5)n を生じる。そしてデキストリンは、さらに二糖類のマルトースに分解される。マルトースに対しては、酵素マルターゼによって、グルコースになる。デンプンからグルコースまでの順序を化学式にまとめれば、 (C6H10O5)n デンプン→ (C6H10O5)m デキストリン → C12H22O11 マルトース→ C6H12O6 グルコースである。（デンプンとデキストリンの重合数について、n>mとした。）デンプンには還元性は無い。したがってデンプンは、フェーリング液を還元しない。ヨウ素デンプン反応ヨウ化カリウム水溶液KIにより、デンプンは青紫色に呈色する。加熱すると、無色になる。この反応をヨウ素デンプン反応（iodine-starch reaction）という。デンプンは水溶液中では、分子内の水素結合により、らせん構造をとる。このらせん構造の中にヨウ素が入りこむことで、呈色する。加熱で無色になっても、冷却すると、再び、もとの青紫色の呈色を示すようになる。アミロースとアミロペクチンデンプンの種類のうち、αグルコースが直鎖状に結合したものをアミロース（amylose）と言う。αグルコースが、ところどころ枝分かれした構造のデンプンをアミロペクチン（amylopectin）という。枝分かれの割合はαグルコース数十個につき、一個の枝分かれの程度である。もち米のデンプンは、アミロペクチンが100%である。ふつうの植物のデンプンには、アミロースが20%程度でアミロペクチンが80%程度ほど含まれている。 - アミロースグルコースの１位と4位が結合して重合した構造になっている。ヨウ素デンプン反応では、アミロースは青色。多くのヒドロキシル基を持ち、極性を持つ部分が多いため、熱湯には、比較的、溶けやすい。冷水には溶けにくい。 - アミロペクチングルコースの１位と4位が結合して重合したほかに、１位と6位が結合した重合構造になっている。１位と6位の結合のため、構造に枝分かれ上の分岐が起こる。ヨウ素デンプン反応では、アミロペクチンは赤紫色。アミロースとの色の違いは、直鎖状の長さの違いによって、ヨウ素との結合力に違いが生じたからある。ヨウ素と反応することから分かるように、アミロペクチンもらせん構造を取る。枝分かれをするものの、分かれた枝の先がそれぞれらせん構造をとる。熱湯には、溶けにくい。冷水にも溶けにくい。グリコーゲングリコーゲン（glycogen）は、動物の肝臓に多い多糖類で、その構造はアミロペクチンと似ているが、アミロペクチンよりも枝分かれが多い。分岐の頻度は、おおむね8～12基に一回の程度の分岐である。枝分かれが多いため放射したような網目構造をとり、らせん構造をとらない。このため、極性をもった部分が外側に出やすく、水溶性が高い。ヨウ素デンプン反応では、グリコーゲンは赤褐色を示す。 - グリコーゲンを含む生体には、動物の体内で栄養素として多いことから、動物デンプンともよばれる。 - グリコーゲンは肝臓や筋肉に多く含まれる。セルロースセルロース（cellulose）［C6H7O2(OH)3］n は植物の細胞壁の主成分である。木綿、パルプ、ろ紙は、ほぼ純粋なセルロースである。セルロースの構造は、多数のβグルコースが、直線状に縮合した構造である。セルロースの構造では、各グルコースの向きが交互に表・裏・表・裏を繰り返すので、セルロース全体で見れば直線状になっている。 - セルロースは、還元性を持たず、また、ヨウ素デンプン反応も示さない。 - セルロースは、冷水や熱水には溶けない。セルロースは、エーテルやアルコールなどにも溶けない。 - セルロースはシュバイツアー試薬に溶ける。シュバイツアー試薬とは、水酸化銅Cu(OH)2を濃アンモニア水に溶かしたものである。水溶液中でイオンが、テトラアンミンイオン［Cu(NH3)4］2+ になる。セルロースの示性式は、［C6H7O2(OH)3］n である。グルコース1単位あたり3個のヒドロキシル基OHを持つ。したがって、酸と反応させるとエステルを作りやすく、酢酸や硝酸とエステルをつくる。セルロースは、酸をくわえて長時間加熱すると、最終的にグルコースになる。このほか、酵素セルラーゼによって、セルロースは分解される。工業上は硝酸とのセルロースのエステルである「ニトロセルロース」（後述する。）が、特に重要である。セルロースの誘導体ニトロセルロースセルロース［C6H7O2(OH)3］nに、濃硝酸および濃硫酸の混合溶液（混酸）を作用させると、セルロースのOH基の一部または全部がエステル化される。セルロース中のグルコース1単位あたり、3個のOH基の一部または3個全部が硝酸エステル化されたものをニトロセルロース（nitrocellulose）という。特にセルロース中のグルコース1単位のうち、3個のOH基すべてが硝酸エステル化されたもの［C6H7O2(ONO2)3］n をトリニトロセルロースという。［C6H7O2(OH)3］n + 3n HONO2 → ［C6H7O2(ONO2)3］n + 3n H2O このトリニトロセルロースは火薬の原料である。ジニトロセルロースセルロース中の2個のOH基がエステル化したものはジニトロセルロースという。このジニトロセルロースは、有機溶媒に溶ける。 - コロジオンこのジニトロセルロースを、エタノールとエーテルの混合液に溶かしたものをコロジオンという。混合液には水分などを含まないので「水溶液」では無いことに注意。コロジオンの溶液を蒸発させると、薄い膜が残る。これは半透膜の材料に使われる。コロジオンから得られた半透膜のことをコロジオン膜ともいう。 - セルロイドニトロセルロースをエタノールに溶かし、ショウノウを加えて得られる樹脂をセルロイドという。アセテート類セルロースを無水酢酸、氷酢酸および少量の濃硫酸との混合物を反応させる。すると、分子中のOH基中のHがCOOH基で置換されるアセチル化が起きて、トリアセチルセルロースが生成する。［C6H7O2(OH)3］n + 3n (CH3CO)2 O → ［C6H7O2(OCOCH3)3］n + 3n CH3COOH トリアセチルセルロースはヒドロキシル基OHを持たないため、通常の溶媒（メタノール等）には溶解しづらい。しかし、トリアセチルセルロースは常温の水または温水で、エステル結合の一部が加水分解してジアセチルセルロース [C6H7O2(OH)(OCOCH3)2]n になる。このジアセチルセルロースはヒドロキシル基をもつので、アセトン溶媒に溶解するようになる。このジアセチルセルロースの溶けたアセトン溶液を細孔から押し出してアセトンを蒸発・乾燥させて、紡糸したものをアセテート繊維という、あるいは単にアセテートという。語「アセテート」の意味は、「酢酸エステルの」という意味である。アセテート繊維のように、天然繊維を化学的に処理してから紡糸した繊維を半合成繊維（semisynthetic fiber）という。レーヨン天然繊維を溶媒に溶かしたのち、再び繊維に戻したものを再生繊維（regenerate fiber）という。セルロースの再生繊維はレーヨン（rayon）と呼ばれ、レーヨンにはビスコースレーヨンと銅アンモニアレーヨンがある。 - 銅アンモニアレーヨン水酸化銅(II)であるCu(OH)2を濃アンモニア溶液に溶かした溶液をシュバイツアー試薬という。このシュバイツアー試薬溶液にセルロース（具体的には脱脂綿など）を溶かすと、粘度のある液体が得られる。この粘い液体を細孔から希硫酸の中にゆっくり押し出すと、セルロースが再生する。こうして得られた繊維を銅アンモニアレーヨンまたはキュプラといい、光沢があり、滑らかであり、柔らかいので、衣服の裏地に利用される。 - ビスコースレーヨンセルロース（具体的には脱脂綿など）を濃い水酸化ナトリウム溶液に浸す処理をしてアルカリセルロース（化学式は[C6H7O2(OH)2ONa]nである。）にしてから、紙などで挟んでから絞って水気を切って、つぎに二硫化炭素CS2と反応をさせると、セルロースキサントゲン酸ナトリウム（式は[C6H7O2(OH)2OCSSNa]nである。）という物質になる。これを水酸化ナトリウム水溶液に溶かすと、赤褐色のコロイド溶液が得られる。こうして、セルロースから得られた赤褐色のコロイド溶液をビスコース（viscose）という。このビスコースを、細孔から希硫酸の中に押し出して、セルロースを再生させて紡糸したものが、ビスコースレーヨン（viscose rayon）という繊維である。そして、ビスコースを細孔からではなく、細長いすきまから膜上に押し出したものをセロハン（cellophane）といい、テープや包装材に利用される。 - 再生繊維レーヨンのように、天然繊維を一度化学的に処理して溶液にした後、糸として、元の化学式を再生させた繊維を再生繊維という。なお、アセテート繊維は化学式が変わっているので再生繊維でない。アセテート繊維は化学式が元のセルロースから変わっている繊維で、また人工物だけから得られた合成繊維でもないので、アセテート繊維などは半合成繊維という。タンパク質とアミノ酸アミノ酸分子中にアミノ基（ -NH2 ）とカルボキシル基（ -COOH ）をもつ化合物をアミノ酸(amino acid)という。アミノ酸のうち、同一の炭素C原子に、-NH2と-COOHが結合しているアミノ酸をαアミノ酸という。アミノ酸の一般式は - R-CH(NH2)-COOH で表される。（Rは炭化水素基あるいは水素など。）なお、R-の部分をアミノ酸の側鎖（そくさ）という。Rの違いによって、アミノ酸の種類が決まる。 - ※ なお、生体のタンパク質は、約20種類のαアミノ酸が成分となって縮合してできる物である。生体に必要なアミノ酸のうち、ヒトの体内で合成されない・合成されにくいアミノ酸を必須アミノ酸（essential amino acid）という。光学異性体グリシン以外のすべてのアミノ酸には光学異性体（optical isomer）が存在する（鏡像異性体 enantiomer ともいう）。天然のアミノ酸のほとんどは、L型の配置である。D型の配置のアミノ酸は、天然にはほとんどない。アミノ酸の反応アミノ酸のカルボキシ基-COOH は、アルコール（CH3OH など）と反応しエステル化をしてエステルをつくる。また、アミノ酸のアミノ基-NH3は無水酢酸（ (CH3CO)2O ）と反応させるとアセチル化してアミドをつくる。双性イオン結晶中のアミノ酸分子中では、分子内で（ -COOH ）が水素Hを（ -NH2 ）に渡して、アミノ酸内にイオンの（ -COO- ）と（ -NH3+ ）を生じる。その結果、アミノ酸の構造は、 R-CH(NH3+)-COO- の構造になる。このように分子内に酸性と塩基性の両方のイオンを生じるので、双性イオン(zwitterion)とよばれる。このようにイオンがあるため、アミノ酸は水に溶けやすく、また、有機溶媒には溶けにくい。双性イオンの陽イオンと陰イオンどうしがクーロン力で引き合うため、アミノ酸はイオン結晶に近い結晶構造を取り、また、ほかの有機化合物と比べるとアミノ酸は比較的に融点や沸点が高い。アミノ酸の水溶液に外部から酸をくわえると、平衡がかたむき、-COO-がH+を受け取り -COOHになるので、アミノ酸分子中で-NH3+が余るので、酸性が強い溶液中ではアミノ酸は陽イオンになる。いっぽう、アミノ酸の水溶液に外部から塩基をくわえると、平衡がかたむき、-NH3+がOH-にH+を放出することによって-NH2と変わることによって、-COO-が余るので、アミノ酸は陰イオンになる。等電点水溶液中でアミノ酸の陽イオンと陰イオンの個数が等しいときのpHを等電点（isoelectric point）という。アミノ酸の水溶液を染み込ませた紙に、2本の電極で電圧を加え電気泳動をおこなうと、等電点よりpHが小さい水溶液中では、アミノ酸は陽イオンになっているため、陰極側に移動する。いっぽう、等電点よりpHが大きい水溶液では、アミノ酸は陰イオンとなり、陽極側に移動する。そして、pHが等電点と同じくらいの水溶液中だと、アミノ酸は陽極にも陰極にも移動しないので、このときの水溶液のpHを測定することにより、等電点を測定できる。アミノ酸の等電点は、グリシンでは pH6.0 、酸性アミノ酸のグルタミン酸ではpH3.2、塩基性アミノ酸のリシンでは9.7である。水溶液が中性付近では、ふつうは双対イオン状態のアミノ酸が最も多く、陰イオン状態のアミノ酸や陽イオン状態のアミノ酸は少ししか存在しない。ニンヒドリン反応アミノ酸水溶液に薄いニンヒドリン水溶液を加えて温めると、アミノ基 -NH2 と反応して、色が青紫～赤紫になる。この反応をニンヒドリン反応（ninhydrin reaction）といい、アミノ酸の検出などの目的に用いられる。この反応は、アミノ酸の検出やタンパク質の検出に利用される。なお。タンパク質も、構造の端部などにアミノ酸をふくむため、少しながらニンヒドリン反応をするので、色が青紫〜赤紫になる。アミノ酸の例 - 必須アミノ酸フェニルアラニンやリシン、メチオニンは必須アミノ酸の例である。必須アミノ酸は、ヒトの体内で合成されないバリン、ロイシン、イソロイシン、トレオニン、メチオニン、フェニルアラニン、トリプトファン、リシンの8種類に、合成されにくいヒスチジンを加えた9種類である。幼児では、さらにアルギニンを加える場合もある。 - グルタミン酸グルタミン酸は、昆布のうま味の成分である。グルタミン酸には光学異性体があり、L型のグルタミン酸のみがうま味を示す。一方でD型はうま味を示さず、若干の苦味を伴うタンパク質ペプチド結合 2個のアミノ酸分子が結合し、いっぽうのアミノ酸のカルボキシル基と、もう一方のアミノ酸のアミノ基が縮合して、脱水縮合して結合をペプチド結合(peptide bond)という。それぞれのアミノ酸は同一種でなくても良い。また、ペプチド結合によって生成する化合物をペプチド（peptide）という。ペプチドのうち、2分子のアミノ酸がペプチド結合したものをジペプチド（dipeptide）という。3分子のアミノ酸がペプチド結合したものをトリペプチド（tripeptide）という。多数のアミノ酸が縮合重合したものをポリペプチド（polypeptide）という。ジペプチドには、ペプチド結合が1つ存在する。トリペプチドには、ペプチド結合が2つ存在する。タンパク質は、ポリペプチドである。ペプチド化合物で縮合に使われなかったアミノ基が末端に残るが、このペプチド化合物の縮合に使われなかった末端のアミノ基をN末端という。同様に、カルボキシル基も末端に残るが、これをC末端という。ペプチドの構造式を書くときは、N末端を左側に、C末端を右に配置して書くのが慣行である。ジペプチドには、構造異性体が存在する。たとえば、グリシン（Gly）とアラニン（Ala）からなるジペプチドについて、グリシンのCOOH基とアラニンのNH2基が結合したものを、グリシルアラニン（Gly-Ala）という。また、グリシンのNH2基とアラニンのCOOH基が結合したものを、アラニルグリシン（Ala-Gly ）という。グリシルアラシンもアラニルグリシンも、原子数は同じであるが、構造は異なる。なお、ペプチドの名称は、このグリシルアラニンの例のように、N末端を持つグリシンが名称の先に来て、C末端をもつアラニンがあとに来る。トリペプチドやポリペプチドの表記でも同様に、N末端からC末端のアミノ酸の名称で表記する。トリペプチドでも、ジペプチドと同様に構造異性体が存在する。なお、グルタミン酸は、カルボキシル基を2箇所もつので、グルタミン酸を含むペプチドでは、構造異性体の数が2倍に増える。例として、いくつかのトリペプチドで構造異性体の数を求める。 - 例１： GlyとGlyとAlaが結合したトリペプチドの場合。（Glyが2分子。）構造順はGly-Gly-Ala と Gly-Ala-GlyとAla-Gly-Glyの3通りがある。光学異性体を考慮した場合は、グリシン以外のアミノ酸は光学異性体をもち、異性体数が2倍になるので、光学異性体を考慮したGlyとGlyとAlaが結合したトリペプチドの異性体は3×2=6で６通りになる。 - 例２： GlyとAlaとAlaが結合したトリペプチドの場合。（Alaが2分子。）構造順はGly-Ala-Ala とAla-Gly-Alaと Ala-Ala-Gly の3通りがある。光学異性体を考慮した場合は、グリシン以外のアミノ酸は光学異性体をもち、異性体数が2倍になるのであった。そして、光学異性体を持つAlaが２個あるから、2×2=4で４倍になる。最終的に光学異性体を考慮した異性体数は3×4=12で12通りになる。一次構造と高次構造 - 一次構造タンパク質を構成するアミノ酸の配列順序のことを一次構造（いちじこうぞう、primary structure）という。たとえば表記「Gly-Gly-Ala」などは一次構造の表記である。 - 二次構造 - αヘリックスタンパク質のポリペプチドの多くの構造は、時計回り（右回り、Z撚り「ゼットより」）のらせん構造をもつ。このポリペプチドのらせん構造をαヘリックスという。らせん１巻あたり、平均3.6個のアミノ酸が含まれる。このらせん化は、水素結合による現象であり、アミノ酸の分子中の-C=Oと-N-Hの間のOとHが水素結合し、 -C=O ・・・ H-N- のように水素結合した結果、ペプチド全体ではらせん構造を取る。 - βシート並行にならんだ2本のポリペプチドのあいだに水素結合が保たれ、ヒダ状に折れ曲る構造をとることがあり、これをβシートという。これら、αヘリックスやβシートをまとめて、タンパク質の二次構造（secondary structure）という。 - 三次構造 αヘリックスをとったポリペプチドや、βシートをとったポリペプチドなど、二次構造をとったポリペプチドが、さらに折りたたまれて三次構造（tertiary structure）になる。三次構造の形成には、側鎖どうしに働く引力や、システインによるジスルフィド結合（disulfide bond） -S-S- によるものが関わっている。三次構造はサブユニットと呼ばれる。三次構造の生体組織の例として、ミオグロビンがある。ミオグロビンは、1本のポリペプチド鎖からなり、ヘム色素を持っている。ヘム色素は、酸素と化合する性質がある。 - 四次構造三次構造のポリペプチド鎖（サブユニットという）が、複数個あつまって集合体をなした構造を四次構造（quaternary structure）という。四次構造の生体組織の例として、ヘモグロビンがある。ヘモグロビンは、2種類のサブユニットが2個ずつ、合計4個のサブユニットが集まって、できている。ヘモグロビンは、2個のヘム色素をもつ。タンパク質の分類単純タンパク質と複合タンパク質タンパク質を加水分解したとき、アミノ酸だけでなく色素、核酸、リン、脂質などアミノ酸以外の有機物を生じるものを複合タンパク質（conjugated protein）という。たとえば、血液中にふくまれるヘモグロビンは色素をふくむ複合タンパク質であり、牛乳にふくまれるガゼインはリン酸をふくむ複合タンパク質であり、だ液にふくまれるムチンは糖をふくむ複合タンパク質である。いっぽう、タンパク質を加水分解したとき、アミノ酸のみを生じるものを単純タンパク質（simple protein）という。球状タンパク質と繊維状タンパク質タンパク質の形状にもとづいて、球状タンパク質（globular protein）と繊維状タンパク質（fibrous protein）に分類される。一般に繊維状タンパク質は、水には溶けにくい。一方、球場タンパク質は、水に溶けやすい。球状タンパク質は、親水基を外側に、疎水基を内側にして、まとまっている事が多いため、である。アルブミン、グロブリン、グルテリンなどが、球状タンパク質である。ケラチン、コラーゲン、フィブロインなどが、繊維状タンパク質である。タンパク質の特徴 - タンパク質の変性タンパク質に熱、酸・塩基、重金属イオン、有機溶媒などを加えると凝固し生理的機能を失う。これをタンパク質の変性（denaturation）という。加熱によって変性することを熱変性という場合もある。タンパク質の変性は、二次構造〜4次構造が破壊されることによって、起きている。そのため、変性したタンパク質は、元には戻らないのが普通である。タンパク質の変性では一次構造の配列順序は変わっていないが、二次構造以上の構造が変わっている。 - 溶液タンパク質は水に溶けると、親水コロイド溶液になる。タンパク質のコロイド溶液は、多量の電解質によって、水和している水分子が覗かれるため、沈殿する（塩析）。検出反応ビウレット反応タンパク質水溶液に水酸化ナトリウム溶液NaOHを加え、少量の硫酸銅(II)水溶液CuSO4を加えると、赤紫色になる。この反応をビウレット反応（biulet reaction）という。これはCuとペプチド結合とが錯イオンを形成することに基づき、トリペプチドやポリペプチドなどのようにペプチド結合を2個以上もつ場合に起こる。よって、ペプチド結合が1個だけであるジペプチドでは、ビウレット反応は起こらない。キサントプロテイン反応タンパク質水溶液に濃硝酸をくわえて加熱すると、チロシンやトリプトファンなどのアミノ酸中にベンゼン環をもつ場合に、タンパク質水溶液が黄色になる。これは、ベンゼン環がニトロ化されるためである。この溶液を冷却し、NaOHやアンモニアなどで溶液を塩基性にすると、橙色になる。これらの反応をキサントプロテイン反応（Xanthoprotein reaction）という。橙色になった水溶液は中和すると、タンパク質の色は黄色に戻る。フェニルアラニンはベンゼン環を持つが、あまり反応しない。硫黄の検出反応システインやメチオニンなどのようにタンパク質がイオウを含む場合は、タンパク質の水溶液に、固体の水酸化ナトリウムを加えて加熱して、それから酢酸などで中和し、さらにそれから酢酸鉛（II）水溶液 (CH3COO)2Pb を加えると、硫化鉛(II) PbS の沈殿を生じる。硫化鉛の沈殿の色は黒色である。 - Pb2+ + S2- → PbS 毛髪のパーマネントのしくみ毛髪はケラチンという繊維状タンパク質からなるが、この分子はジスルフィド結合 -S-S- によって、ところどころ結ばれている。このジスルフィド結合のため、毛髪は一定の形を保っている。毛髪のパーマ処理は、還元剤をもちいて、このジスルフィド結合を還元して -S-H にすることで、ジスルフィド結合を切断している。つぎに、酸化剤で、ジスルフィド結合 -S-S- を再生させると、もととは違ったつながりかたで、部分的にジスルフィド結合が再生されるので、元の髪型とは違った髪型になる。パーマの還元剤には、チオグリコール酸アンモニウムが用いられる。パーマの酸化剤には、臭素酸ナトリウム NaBrO3 や過酸化水素などが用いられる。繊維総論繊維（fiber）とは、細くて糸状のものをいうが、その繊維のうち天然にある糸状の繊維を天然繊維（natural fiber）という。石油などから合成した繊維は合成繊維（synthetic fiber）という。天然繊維のうち、植物からとれるもの（たとえば綿や麻など。主成分はセルロースなど）を植物繊維（plant fiber）といい、動物から取れるもの（羊毛や絹など。主成分はタンパク質。絹とはカイコから取れる繊維。）を動物繊維(animal fiber)という。具体例 - 木綿木綿（もめん、cotton）は、植物のワタから取れる植物繊維であり、主成分はセルロースである。木綿は、繊維の内部に中空部分があり、吸湿性が高い。 - 絹絹は、カイコガのまゆから取り出される繊維である。絹の主成分と構造は、フィブロインというタンパク質を、セリンと呼ばれるタンパク質がくるんだ構造である。 - 羊毛羊毛の主成分はケラチンである。羊毛は、動物繊維であり、主成分はケラチンである。羊毛の表皮が鱗（うろこ）状で、クチクラ（キューティクル）と呼ばれる構造である。羊毛は、伸縮性が大きく、また、水をはじく撥水性（はっすいせい）がある。羊毛は保温性があるので、毛布やコートなどに使われる。羊毛や絹はタンパク質であるので、キサントプロテイン反応を呈する。化学繊維合成繊維や、天然繊維を溶媒に溶かしたり化学反応させたりと化学的に処理させたものなど、素材の合成に化学的な処理を必要とする繊維を化学繊維という。天然繊維を溶媒に溶かしたのち、再び繊維に戻したものを再生繊維（regenerate fiber）という。セルロースの再生繊維はレーヨンと呼ばれ、レーヨンにはビスコースレーヨンと銅アンモニアレーヨンがある。いっぽう、天然繊維を化学的に処理して組成を変化させたものは半合成繊維という。半合成繊維としては、たとえばアセテート繊維がある。酵素ある種のタンパク質には触媒の働きを持つものがある。この触媒として機能するタンパク質を酵素（enzyme）という。酵素は、無機触媒や金属触媒とは、異なる性質をもつ。酵素は、ある特定の物質にしか作用しない。これを基質特異性（substrate specificity）という。そして酵素が作用する物質および分子構造を基質（substrate）という。酵素には、基質と立体的にむすびつく活性部位（active site）があるため、このような反応が起こる。活性部位のことを、活性中心（active center）ともいう。たとえば、だ液にふくまれるアミラーぜはデンプンを加水分解するが、タンパク質を加水分解できない。酵素インペルターゼはスクロースの加水分解にしか作用せず、マルトースやラクトースなどの他の二糖類にはインペルターゼは作用しない。また、マルターゼは、マルトースにしか作用しない。失活また、酵素はタンパク質であるので、タンパク質が変性する状況では、酵素はその能力を失う。熱変性などで、タンパク質が修復不可能になると、酵素の触媒能力もまた修復不可能となり、酵素を冷却しても、もはや触媒として機能しなくなる。このように酵素が触媒としての能力を失って、もはや酵素ではなくなったことを失活（deactivation）という。最適温度酵素の触媒作用が最も働く温度を最適温度という。酵素にもよるが、動物の体温に近い、35℃から40℃といった温度である。 50℃以上など、これらより高温では熱変性で酵素の構造が破壊される。最適温度より低温にした場合は、低温の間は酵素としての作用が弱まるが、適温に戻すと、再び酵素としての触媒能力を取り戻す。低温で酵素としての能力を失うことは一般には失活とは呼ばない。最適pH 酵素には、その場所のpHによって、触媒の働きの反応速度が変わる。もっとも酵素が働くpHを最適pH（optimum pH）という。最適pHの値の傾向は、酵素の種類にもよるが、おおむねpH6～8といった、中性付近か、弱酸性の付近で、もっともよく働く。たとえばアミラーゼはpH6～7の付近が最適pHである。すい臓の中で働く酵素のトリプシンはpH8の弱い塩基性が最適pHである。なお、胃酸の中で働く酵素のペプシンは最適pHがpH2の付近の強い酸性である。このpH2は、胃液のpHに近い。このように、酵素は、その酵素が働く環境下に近いpHで、よく働く性質になっている場合が多い。核酸細胞には核酸という高分子化合物が存在し、これは遺伝情報を担っている。リン酸、ペントース、有機塩基が結合した化合物をヌクレオチドという。また、ペントースと有機塩基が結合した化合物をヌクレオシドという。核酸はヌクレオチドのペントースの3位の -HO とリン酸の -OH の部分が縮合重合したポリヌクレオチドである。核酸には、リボ核酸 RNA とデオキシリボ核酸 DNA の2種類が存在する。核酸を構成するペントースの部分が、RNAはリボース、DNAはデオキシリボースである[1]。 RNAを構成する有機塩基はアデニン(A)、グアニン(G)、シトシン(C)、ウラシル(U)の4種類である。DNAはアデニン(A)、グアニン(G)、シトシン(C)、チミン(T)の4種類である。 DNAの構造 DNAはアデニン(A)とチミン(T)、グアニン(G)とシトシン(C)が水素結合によって、2本のポリヌクレオチドが合わさった二重らせん構造をとっている。 DNAの働き DNAの働きは、主にタンパク質の設計図となることと、遺伝情報を子孫に伝えることである。 DNAの遺伝子の働きかたを決める要因は、塩基の並び方で決定される。この塩基の並び方で、細胞で合成されるタンパク質が異なるため、DNAはタンパク質の設計図となっている。 DNAは、細胞核の中で、RNAをつくる。RNAの情報は、DNAの情報を元にしている。RNAは、核の外に出ていきリボソームと結合し、消化器官で食品のタンパク質から分解・吸収したアミノ酸を材料にして、 RNAの塩基配列に従ってアミノ酸をつなぎかえることで、タンパク質を作っている。 - ^ deoxyribose の de は「〜がない」、oxyは酸素を意味する。つまり、deoxyribose は ribose から酸素が一個無くなった化合物である。
null	null	高校化学化学結合イオン結合塩化ナトリウムNaClでは、ナトリウム原子は電子の1個を出して陽イオンのナトリウムイオンNa+になっている。塩素原子Clは、ナトリウムから放出された電子を受取り、陰イオンの塩化物イオンCl-になっている。このととの電気的な引力(クーロン力)によって、分子が互いに引き付け合いとが交互に配置することによっての結晶が作られている。このように、陰イオンと陽イオンによる電気的な引力による結合をイオン結合といい、そのイオン結合をしている陰イオンと陽イオンからなる結晶をイオン結晶(ionic crystal)という。イオン結晶では、陽イオン(positive ion)と陰イオン(negative ion)が規則的に配列をしている。性質イオン結合は非金属元素と金属元素の化合物で発生しやすい。元素の電気陰性度の差が1.8以上の場合はイオン結合になると考えていい。イオン結晶の性質イオン結合の電気的な引力は強いためイオン結晶の融点は高い。イオン結晶は電気を通さないが、イオン結晶を加熱して溶融したものや、イオン結晶を水に溶かした水溶液は電気を通しやすい。これは、自由に動けるようになったイオンが電気を通すためである。組成式イオン結晶は分子では無いため分子式を持たないが、イオン結晶を構成する原子数の比を使った組成式で表すことが出来る。イオン結晶の組成式では左側に陽イオン、右側に陰イオンを書く。例えば、塩化ナトリウムは、ナトリウムイオンと塩化物イオンが1:1の割合で構成されているため、その組成式はである。一般に、陽イオンと陰イオンのイオン結晶の組成式はとなる。なぜなら、イオン結晶は全体で電気的に中性であるため、陽イオンの価数 × 陽イオンの個数 = 陰イオンの価数 × 陰イオンの個数が成り立つためである。イオン結晶の名称は、陰イオン、陽イオンの順に、そのイオンの名前をつなげることで命名する。ただし、「-(物)イオン」の部分は省略する。例えば、は塩化物イオンとナトリウムイオンの組み合わせなので、名前は塩化ナトリウムである。は硫酸イオンとナトリウムイオンの組み合わせなので、名前は硫酸ナトリウムとなる。共有結合共有結合は、おおむね、以下のような仕組みである。例として、水素分子での水素原子どうしの結合で説明する。 - 水素原子が近づく。 - それぞれの原子核は、相手原子の価電子(valence electron)を引き合う。 - 価電子は、もとの原子を引き付けるから、結局、電子を仲立ちとして、原子核どうしが近づく。原子核どうしが近づいた結果、電子軌道の一部は共有されるので、電子殻の一部が共有される。 - 共有された電子殻の一部では、水素原子の合計2個の価電子は1対になっている。このように価電子が対になったものを電子対（でんしつい,electron pair）という。ここで注意すべきなのは、電子どうしには引力が生じない、ということである。原子核どうしにも引力は生じない。あくまでも電荷の異なる粒子どうしの、原子核と電子とが電気引力を及ぼしているのである。同種の電荷である原子核どうしには反発力が生じている。同様に、同種の電荷である電子どうしにも反発力が生じている。このように価電子を仲立ちとして、電子を共有することによって生じる結合を共有結合(covalent bond)という。対電子は、なにも結合だけではなく、１個の原子の電子殻上でも、価電子が多い場合は、対電子が生じる。たとえば、L殻の原子では、5個の価電子を持つN原子は1組の電子対をもつ。6個の価電子を持つO原子は2組の電子対をもつ。7個の価電子を持つF原子は3組の電子対をもつ。比較のため、同じL殻のC原子を例に出すと、4個の価電子を持つC原子は0組の電子対をもつ。非共有電子対電子対は、必ずしも全てが結合に寄与するわけではない。結合に寄与する電子は、他の原子の価電子と対を作る場合のみである。したがって、同じ原子内の電子どうしで対を作っている場合は結合に寄与しない。このような同じ原子内の価電子どうしで対を作っている電子対を非共有電子対（ひきょうゆうでんしつい,shared electron pair）という。不対電子対を作らない価電子を不対電子(unpaired electron)という。たとえばL殻の原子では、4個の価電子を持つ炭素原子Cは不対電子を4個もつ。5個の価電子を持つ窒素原子Nは不対電子を3個もつ。6個の価電子を持つ酸素原子Oは不対電子を2個もつ。7個の価電子を持つフッ素原子Fは不対電子を1個もつ。なお、K殻原子である水素原子の不対電子は1個である。共有結合を行う電子は、不対電子である。たとえば4個の不対電子をもつ炭素原子Cは、水素Hと結合してメタン CH4 を作る事ができる。 3個の不対電子を持つ窒素原子Nは、水素原子Hと結合すれば、アンモニアNH33 を作ることができる。また、水素との結合のように、各原子が1個ずつ相手原子に不対電子を提供して共有電子対になった結合を単結合（たんけつごう）という。構造式では単結合を1本の棒線で表す。たとえば水素分子は - HーH である。棒線の1本あたり、1組の共有電子対を表している。なお、このような共有電子対を表す線を価標（かひょう,bond）という。多重結合二重結合ニ酸化炭素CO2 でのCとOと結合を考える。不対原子は、O原子には2個あり、C原子には4個ある。そうすると、1個のC原子と1個のO原子との結合に参加する不対原子は、O原子からは2個であり、C原子からはOの不対電子の相手をするC原子の不対電子が2個ほど必要である。そうすると、結合は4個の不対電子から2対の共有電子対が形成される。このように2対の共有電子対が形成される結合を二重結合(double bond)という。構造式で表す場合、二重結合は = のような、上下の長さが等しい2本線で表す。（つまり2本の価標である。）棒線の1本あたり1組の共有電子対を表している。ニ酸化炭素CO2の構造式は - O=C=O である。なお、構造式は、分子の実際の形には対応しない。あくまで構造式は共有電子対の共有の様子を表示したものである。三重結合たとえば窒素分子N2のN原子どうしは3組の共有電子対で結合している。3組の共有電子対による結合を三重結合(triple bond)という。構造式では、3本の価標で表す。配位結合アンモニアNH3を水や濃塩酸HClと反応させるとアンモニウムイオンNH4+が生じる。これはアンモニアの非共有電子対に、水素イオンが吸引された結果である。水素イオンは価電子を放出して正電荷になっているので、電子に引きつけられる。このように非共有電子対に、価電子が空のイオンが吸引されてできる結合を配位結合（はいいけつごう ,coordinate bond）という。 NH4+の結合について、アンモニウムイオンNH4+の持つ結合N-Hの4個の結合は、4個とも同等であり、配位結合したあとは区別できない。このような理由から、配位結合は共有結合の一種と見なされる。 - オキソニウムイオン水H2Oや、希塩酸などの酸性溶液では、少しだけイオン化をしていて、H3O+とOH-とにイオン化をしている。このH3O+は、H2OにHが配意した配位結合である。このH3O+をオキソニウムイオン(oxonium ion)という。極性水素分子H2や塩素分子Cl2のように同種の原子の共有結合で出来た結合において、電子対はどちらにも片寄らず、したがって電荷はかたよらない。このような電荷の片寄りのない分子を無極性分子（むきょくせいぶんし,nonpolar molecule）という。いっぽう、塩化水素分子HClでは、塩素に電子は片寄っている。その結果、H原子は、すこしばかりの正の電荷 δ+ を持ち、塩素原子は少しばかりの負の電荷 δ－を持つ。このように分子内に電荷の片寄りのある状態を極性（きょくせい,polarity）と言い、極性の有る分子を極性分子(polar molecule)という。 - 三原子以上の場合の極性ニ酸化炭素CO2ではC=Oの結合には極性があるが、分子全体ではO=C=Oが直線上の形状のため、2個のC=O結合の極性同士が反対向きになり、極性が打ち消し合う。したがって、分子全体ではニ酸化炭素は極性をもたない無極性分子である。このように原子数が3子以上の場合は、分子の形状が極性に関係してくる。水H2Oは極性分子である。分子全体では折れ線の形になっている。メタンCH4は無極性分子であり、正四面体の構造をとる。正四面体の4個の頂点に対応する位置に水素原子Hがあり、正四面体の中心に対応する位置に炭素Cがある。水素結合 16族原子のOと結合したH2Oは、同じ16族原子との化合物のH2SやH2Seとくらべて、沸点が特に高い。 17族のFとの化合物のHFは同じ17族原子の HCl などとくらべて沸点が特に高い。 15族のNとの化合物のNH3も同様に、他の同属化合物より沸点が特に高い。このような現象の仕組みを述べる。 O、F、Nとも電気陰性度の高い元素である。例としてHFを解説する。フッ化水素HFはフッ素の電気陰性度が大きく、電子はフッ素に吸引される。この結果、水素原子は静電荷にかたよる。この大きく分極した水素を仲立ちとして、周囲のHF原子のFを吸引することで、物質全体として強い結合をする。これを水素結合(hydrogen bond)という。水素結合は、相手の原子がO、F、Nなどの電気陰性度の高い場合である。電気陰性度が3番目に高いClは、原子半径が大きいため、電荷密度が小さい。そのため、水素結合は起こらない。金属金属では、電子は金属全体を動ける。電子殻の視点で見れば、実際に電子殻を周辺の多くの原子と共有している。共有結合と違って特定の原子間で電子を共有しているのでは無い。金属原子は、電子の広がらせやすさが大きい。金属内の電子は、その結晶全体を動け、特定の原子には拘束されない。このような電子を自由電子(free electron)という。また、自由電子による金属同士の結合を金属結合(metallic bond)という。金属の性質金属の特徴的な性質は、展性と延性や金属光沢、また、熱や電気を伝えやすいといったようなものがある。展性と延性金属を強く叩く加工をすると、箔状に広げることが可能だが、箔状に広げても、金属がつながったままで、割れたり切れたりしにくく、叩いても金属がつながったままで広げやすい性質を展性（てんせい,ductility）という。また、金属を伸ばして線状に引き伸ばしても、切れにくくつながったままの性質を延性（えんせい,malleability）という。この展性や延性は、自由電子による。金属結合が自由電子による結合なので、加工によって変形をしても、原子の配列が変わっただけで、金属全体では自由電子を共有しつづけるので、金属結合を維持し続けるからである。金属光沢金属には光沢が有る。これは、金属表面で光の反射が起こるからである。より正確に言うと、光をいったん吸収して、その直後に再放出をするので、反射をする。金属によっては、全ての波長を反射せずに波長の一部の光を吸収するので、その結果、金属は色みを帯びて見えることになる。銀では、ほぼすべての入射光を反射するので、銀白色に見える。（白色とは、可視光の波長が全て揃っている光の状態である。）銅や金など、色づいて見える金属は、入射光の一部の波長の光を金属が吸収している事による。その他の性質金属は自由電子の働きで熱や電気をよく伝えるため導体である。さらに、単体のケイ素Siや、ゲルマニウムGeのように、導体と絶縁体の中間的な性質をもつものを半導体という。金属は一般に温度が高くなればなるほど電気抵抗が大きくなる。これは、金属原子の熱運動が激しくなり、自由電子の移動を妨げるためである。また、金属の中には、低温状態で電気抵抗が0になるものがあり、この現象を超伝導という。
null	null	高等学校化学基礎/物質の構成この項目は、高等学校の化学基礎を学ぶ上で、そのもっとも基本的な考え方である「物質の源泉を探る」というテーマに対して、物質がどのようなものからできているのか、それらによってどう構成されているのか、といった事柄を基本にして、解説を記述したページである。物質と元素化学とは、物質同士の反応を扱った学問であり、その知識によって自然観察の視野を広げることを目標としている。まずその基礎である物質と元素について知ることからはじめよう。物質とはなにか物の呼び方として、物質という言葉がある。物質とは次の二つの事柄を満たすことを言う。 - 一定の空間を占め、質量を有するもの。 - 人間によって認知できるもの。例えば、プラスチックは物質であり、鉄も物質である。これらは上の事柄を満たす。しかし、虹や映像は物質ではない。虹はあくまで人間の網膜に光が届くことで認識されるものでしかない。映像も、単なる光学現象に過ぎない。物質は、現象ではない。ただし、虹を見せる原因になっている空気中の水滴などは物質である。また、映像を見せるスクリーンやモニターも物質である。同様に、夢や時間といった観念も物質ではない。これは、容易に理解出来得るだろう。人の考えなどによって生み出されたものである観念は、空間を占めないし、質量も持たない。物質の要素これら物質は、元素(Element)と呼ばれる基本要素が組み合わさることでできていることがわかっており、また、原子(atom)という基本構造が組み合わさることによって構成されていることもわかっている。それでは、元素について、基本的な事柄を知ろう。元素は、現在では118種類見つかっており、それぞれに名前と、原子番号、元素記号が割り当てられている。元素記号はラテン語、英語、ドイツ語の元素名から1文字または2文字を取って表される。一文字目は必ず大文字であり、二文字目は必ず小文字である。後で詳しく述べるが、物質を表す際に、2つ以上の元素記号を並べて書くことがあるので、大文字・小文字を正しく使い分けなければ混乱してしまう。以下に、代表的な元素の元素記号を右の表に記したので、参考にしてほしい。詳しい元素記号の表は、関連項目に掲載しておいた。物質の分類一つの物質がどのような種類の元素の組み合わせになっているか、どのような元素の集まり方によって成立しているか、といったことは当然ながら物質ごとに異なっている。具体的にある物質がどういった元素から組み合わさっているのか、といったことはこれから先で学んでいく。まずは、元素の組み合わさり方から生まれる物質の分類について記述しておく。単体と化合物物質は元素から構成されているが、ある物質が一様な元素のパターンで形作られているとき、それらの物質は単体と化合物に分けることができる。一種類の元素のみから構成されている物質を単体という。鉄は鉄元素のみからなる単体であり、水素は水素元素のみからなる単体である。ダイヤモンドも、炭素元素が結びついた単体である。炭素の単体には黒鉛やフラーレンなどが存在する。鉄や銅、水素、酸素、窒素など、代表的な単体が存在する元素は、その単体の名前が元素名になっていることがある。単体に対して、二種類以上の元素から構成されている物質を化合物という。水（H2O）はH元素とO元素からなる分子から構成されている化合物である。他にも、酸化銅II(CuO)や、塩化アルミニウム(AlCl3)など、多くの種類がある。これらの言葉は、物質を、その要素となる元素の集まり方に着目して分類している。単体か化合物か、どちらかに属する物質を純物質というが、この言葉については後述する。単体は、ひとつの元素によって構成されている物質を言うが、単体に属する物質の中には、同じ元素から成る単体であってもその性質が異なる場合がある。これらを互いに同素体(allotrope)という。イメージでとらえるのなら、同じ組木細工を使った工作品でも、組み合わせ方によって大きく形が変わることがある様に、元素の組み合わさり方によって物質全体の形が大きく変わることがある、ということである。主な同素体は次の表の通りである。この表にあげた同素体を持つ4つの元素 S, C, O, P はSCOP(スコップ)と覚えられることがある。 - 黒鉛 - ダイヤモンド炭素の同位体には、上表で上述した以外にも、フラーレンやカーボンナノチューブなどが知られている。 - フラーレンC60 の球棒モデル - カーボンナノチューブの幾何学構造図。アームチェアチューブ、ジグザグチューブ、カイラルチューブの3種類に分けられる。純物質と混合物 - 純物質 - 物質が単体か一種類の化合物であるとき、その物質を純物質(pure substance)と呼ぶ。純物質は、物理的操作(叩く、引っ張る、ろ過する、といった操作)によってそれよりも小さい構成パターンに分けることができないようなパターンの集まりだと考えられる。ここで言うパターンとは、元素の組み合わせのことである。単体や化合物は、物理的な操作だけではその構成を変えることができない。例えば、水は蒸発させても凍らせても叩いてもろ過しても、水のままである。しかし、電気分解を行うことで水素と酸素に分解できることは、中学校で学習した通りだ。具体的には、前者を物理的操作、後者を化学的操作と呼ぶ。 - 混合物 - 純物質に対して、物理的操作によって分類できる可能性がある物質を、混合物(mixture)と言う。混合物は、単体や化合物が混ざり合っている物質である。液体や気体が容易に想像できるが、固体にも混合物は多く存在する。多くの岩石は混合物である。火成岩にさまざまな鉱石が含まれていることは中学校で学習したことであろう。鉱石ひとつひとつは、一部には不純物が含まれることはあるものの基本的には純物質であり、それらが集まってできている火成岩は混合物である。ほかにも、塩酸は塩化水素(HCl)と水(H2O)の混合物であるなど、混合物は非常に多い。純物質と混合物の分類の定義自体に対しては、直観的な理解をしていればかまわない。しかし、ある物質が純物質か混合物かということはしっかりと把握する必要がある。物質の構成による分類これまでに学習した単体、化合物、混合物についてまとめた。右側には具体例となる物質を挙げたので、参考にしてほしい。物質を構成する原子物質は元素から成り立っている。この、元素というものは、物質を構成する物の性質について言った言葉である。したがって、実際の「物質を構成している最少の粒」を言うものと元素とでは、言葉の意味が異なってくる。物質は原子という構造によって構成されており、元素という要素によって成立している。物質は、原子( Atom )と呼ばれる、小さないくつかの粒子(これらを素粒子と呼ぶ)が集まった構造を持つ粒で構成されている。物質は原子という小さな構造から作られていると考えることができる。 - 原子 - 物質を構成する基礎的な構造を持った粒子。原子が物質を構成する粒子であるのに対し、元素は物質がどんな性質のものの集まりであるかを示す。「水は水素元素と酸素元素からできている」というのは「水が水素という基本要素と酸素という基本要素から成り立っている」という意味である。この、基本要素とは原子の集合のことでもあるため、元素と原子は非常に意味が似ている。意味が似ている上に、日本語では音が似ていることもあり、しばしば混同されるが、両者はまったく別の概念であり、英語にすると元素は「element」、原子は「atom」と、まったく異なる単語である。元素は世界を形作る要素のことであり、原子はそれ以上分割できない最小の単位である。元素は構成しているものの種類のようなものを指すのに対し、原子はそれ自体分類の意味を含まず、単に最小の粒の意味にとどまっている。これが、元素と原子の意味の違いである。実際には、元素は原子の種類を表す語であるという認識が普通である。また、発見当初は最小単位だと思われていた原子は、素粒子と呼ばれるさらに小さな粒から出来上がっていて、最小の単位ではないことがわかっている。しかし、通常の化学反応や物質の性質を見ていく中で、素粒子のことまで考える必要はないので、ここでは扱わない。原子がどのような構造をしているかということについては、次のセクションで解説していく。高等学校では、素粒子については高等学校理科物理IIで扱う。この、原子と元素の言葉の違いについては、できるだけしっかりと理解しておくことができれば、後々の内容で混乱しないと思われる。どうしてもイメージがつかめないのなら、読み飛ばしてもかまわない。基本的に、原子がいくつか結びつきあうことで分子が生じ、原子や分子が電荷をもつことでイオンが生じる。これらの語について簡単に説明しておく。この、分子やイオンも、物質を構成する単位であるが、詳しくは後述する。 - 分子 - 分子は複数の原子が結びついた、原子と比較して大きな粒。 - イオン - イオンは、原子や分子がある条件のもとで電荷を持った粒。原子の構造原子とは、物質を構成する粒子一粒の呼び名である。膨大な数の原子が相互に結び付きあって、私たちの体や、他の様々なものは形作られている。原子そのものも、素粒子と呼ばれる粒が構造的に結びついて構成されているが、化学では、原子を基本単位としてその性質を分析していく。元素と原子の違いについては物質を構成する実体を参照。原子はあまりに小さいため、特殊な電子顕微鏡などを用いなければ観察することができない。その直径は約100億分の1メートル( 1×10-10m = 0.1nm )である。つまり、原子をだいたい1億個くらい並べればやっと1cmである。原子がどれほど小さいか、想像することができるだろうか？原子の基本構造原子は、中心にある原子核(atomic nucleus)と、その周り(電子殻、electron shell)を飛び回るいくつかの電子(electron,図では黄色)の構造である。原子の構造は簡単には説明できないが、高等学校の化学においては一般的に、ボーアの原子模型と呼ばれるモデルを使って理解する。右に示した図は、ヘリウム原子(He)のボーアモデルである。ボーアモデルでは、原子の化学的な性質を全て説明することはできない。その意味でこのモデルは不十分ではあるが、高等学校の化学の範囲ではこのモデルでも十分にイメージをつかめる内容を扱っているため、紹介した。原子の構造について記述するときは、基本的にこのモデルを用いて行う。まず、原子の構造の要素である原子核と、陽子・中性子・電子について知ろう。これらは高等学校化学で扱う最も小さな粒である。 - 原子核(atomic nucleus) - 陽子と中性子の塊である。正の電荷を持っている。 - 陽子(proton) - 原子核を構成する素粒子の一つ。陽子一粒が、+eの電荷を持っている。 - 中性子(neutron) - 原子核を構成する素粒子の一つ。ただし、中性子だけでは原子核にはならない。電荷は0である。 - 電子(electron) - 原子核の周りを回る軽い粒子。-eの電荷を持っている。右に示した図で言えば、真ん中の赤い粒が陽子、おなじく真ん中の黄緑色の粒が中性子。それから、周りにある黄色い粒が電子である。全ての原子は、このような「原子核の周りに電子」という構造をしていると考えられている。考えられている、というのは、原子があまりに小さく、直接観察することができないためである。科学者がさまざまな実験・考察を積み重ね、それらを総合的に判断した結果、「原子は中心に原子核、周囲には電子という構造をしている」ととらえるのが最も妥当だと考えられている。このことについては、ウィキペディアの「原子」項の「歴史」セクションやラザフォード散乱に記事があるので、興味のある人は参考にすると良いだろう。電子殻と価電子原子の構造のうち、電子が並んでいる原子核の周りの部分について、より詳しく見ていこう。 - 電子殻(electron shell) - 電子が飛び回っている部分全体を指す。階層構造になっている。この電子殻は何重かにわかれており、内側からK殻(K shell)、L殻(L shell)、M殻(M shell)、……と呼ぶ。基本的に電子は内側の電子殻から入っていく。それぞれの層に入ることのできる電子の数は決まっており、その数以上の電子が一つの層に入ることは無い。たとえば、K殻に入ることのできる電子の数は2つまでである。内側から数えてn番目の電子殻に入ることのできる電子の数は、2n2個である。また、いちばん外側の電子殻にある電子を最外殻電子と呼ぶ。最外殻電子は化学反応などにおいて重要な役割を担うため原子の性質に大きな影響を与える。ある原子とある原子との接点が、実際には最も外側の電子殻であるため、原子の結合にはこの最外殻電子の個数が重要になってくる。原子の性質を決める最外殻電子を特別に価電子(valence electron)と呼ぶ。最外殻にそれ以上電子が入ることのできない状態を閉殻という。閉殻になっている原子の価電子の個数は0であると約束する。各々の原子の電子の、電子殻への配列の仕方を電子配置 (electron configuration)という。K殻に２個の電子が全て収められた場合の電子配置は、希ガスであるヘリウムHeの電子配置と同じである。L殻まで電子が全て収められ、L殻に8個の電子とK殻に2個の電子の合計10個の電子が全て収められた場合の電子配置は、希ガスであるネオンNeの電子配置と同じである。同様に、M殻の終わりまで全て電子が収められた状態は、希ガスであるアルゴンArの電子配置と同じである。 - ナトリウム原子Naの電子は、K殻に2個の電子。L殻に8個の電子。M殻に1個の価電子を持つ。 - 塩素原子Clの電子は、K殻に2個の電子。L殻に8個の電子。M殻に7個の価電子を持つ。電荷原子の構造を理解する助けとして、これから先になって必要になってくる概念である電荷という言葉については、ここで簡単な説明を加えておく。 - 電荷(electric charge) - 粒子にある電気的な性質のこと。プラスの量とマイナスの量があり、当然ながら0も存在する。この電荷という概念は、高等学校物理などでも扱う。電荷を持った粒子がどのような振る舞いをするかについて興味を持ったなら、そちらを参考にすると良い。電荷を持った粒子は基本的に次の性質を持っている。これらを知っていれば、高等学校の化学においては十分であろう。 - 同じ符号の電荷を持った粒子同士は反発する力が働く。 - 逆の符号の電荷を持った粒子同士は引き合う力が働く。 - 電荷を持った粒子同士に働く力は、距離が近いほど大きくなる。ある原子核に陽子が3つ含まれているとき、原子核全体の電荷は - +e × 3 = +3e と表される。さらに、この原子核の周りに電子が3つ回っているならば、原子全体の電荷は、 - (+3e) + (-3e) = 0 となる。これは、原子全体では電荷を持っていないということである。このことがらを利用すれば、原子全体の電荷や、原子の名称などから、それにいくつの陽子や電子が含まれているかを計算することができる。原子に関する諸概念原子の分類原子の性質は、その原子の原子核に含まれる陽子の数で決まる。これは、原子の性質そのものが、電子や周囲の原子に対してどのように結びつきあうか、ということと同じであるからだ。プラスの電荷はしりぞけあうため、原子核同士は容易に衝突はしない。しかし、電子は原子核に引き寄せられる。電荷が0の原子と電荷が+eの原子があれば、電子は-eの電荷を持っているので、+eの電荷を持つ原子に引き寄せられる。といった具合である。実は、元素の分類、つまり原子がどの元素に属するかという判断は、その原子の原子核に含まれる陽子の数によって行われている。例えば、水素(H)に属する原子の場合、それに含まれる陽子の数は必ず1個である。同じように、炭素(C)に属する原子の原子核には、必ず6個の陽子が含まれている。逆に、ある原子の原子核に陽子が6個含まれるなら、その原子は炭素である。このように、ある原子の原子核に含まれる陽子の数がわかれば、その原子がどの元素に属するかも分かる。逆に、ある原子がどの元素に属するのかがわかれば、その原子の原子核に含まれる陽子の数がわかる。よって、ひとつひとつの元素に分類される原子について、そこに属する原子の陽子の数を元に番号を付けることができる。こうしてつけられた番号を、原子番号(atomic number)と呼ぶ。原子番号は 6C のように、原子の左下に小さく書いて示す。原子番号は多くの場合において省略される。炭素に属する原子を炭素原子、あるいは単に炭素などと呼ぶ。よって、「炭素」という言葉が元素としての炭素を指し示す場合もあれば、原子一粒としての炭素を指し示す場合もある。一般的には、炭素と言えば原子の方を指す。これは、元素と原子が同一視されやすい原因の一つである。さらにいえば、元素の項目で解説した番号とは、この原子番号を指す。元素の番号は、その元素に属する原子の原子核に含まれる陽子の数と一致する。元素記号も、多くの場合では、原子の分類を示す時に用いられる。原子の質量原子は陽子、中性子、電子から構成されているため、これらの粒子の質量の総和が、原子全体の質量になる。電子の質量はとても小さい(陽子の1/1836。9.1093826×10−31kg)が、陽子の質量は1.67262×10-27gで、中性子も大体同じくらいの質量を持っている。しかし、このような桁の多い数字をいちいち用いて計算するのは無駄手間である。幸い、陽子と中性子はほぼ同じ質量であり、また電子の質量はそれと比べて無視できるほど小さいので、原子全体の質量は、おおざっぱには陽子と中性子の数の和で表す事ができる。これを質量数 (mass number) と呼ぶ。質量数は 12C のように、原子の左上に小さく書いて示す。 - 質量数 (mass number) - ある原子の原子核に含まれる陽子の数と中性子の数の和。 - 質量数をM、元素記号をXとすると、MX のように書き表す。質量数はあくまで、陽子と中性子の個数の和であり、質量そのものではないことに注意が必要である。さらに言えば、これら質量数はあくまで指標であり、実際の質量は厳密には異なってくる。また、ある質量数の原子の個数と実際の質量との関係については、物質量と化学反応式のページで解説していくことになる。具体的には、ある原子の質量数が16で、その原子に中性子が8個含まれている場合、 - 16 ( 質量数 ) - 8 ( 中性子の数 ) = 8 ( 陽子の数 ) より、8個の陽子が含まれていることが分かる。8個の陽子が含まれている原子は、酸素(O)である。 - 同位体ある二つの原子について、原子番号が同じでも質量数が異なることがある。言い換えると、原子番号は陽子の数であるため、陽子の数が同じ二つの原子であっても、その原子核に含まれる中性子の数が違うことがある。このような、同じ元素でも質量数のことなる原子を互いに同位体（isotope）と呼ぶ。あるいはアイソトープと呼ぶ。なお、「同位体」という名前が「同素体」と似ているが、異なる概念なので混同しないように読者は注意のこと。炭素Cの代表的な同位体には、12C と13C がある。炭素Cの同位体には14Cも存在する場合もあるが、この14Cは不安定であり、すぐに崩壊して質量数が変わってしまう。原子核が壊れるとき、一般に放射線をだすので、不安定な同位体が壊れたときも放射線を出す。14Cも崩壊するときに放射線を出す。 14Cのような、すぐに崩壊して放射線を出す同位体を放射性同位体（ラジオアイソトープ,radioisotope）という。これに対して安定して存在できる同位体を安定同位体(stable Isotope)という。同位体であっても、安定な同位体の化学的な性質は、ほとんど等しい。なぜなら、それらの原子核に含まれる陽子の数が同じだからである。他の多くの元素にも同位体は存在する。たとえば水素Hには、自然界には1H と2Hがある。1Hの存在比率は、およそ99.98%である。2Hの存在比率は、およそ0.02%である。質量数2の水素2Hのことを重水素（じゅうすいそ）あるいはジュウテリウム(deuterium)という。原子力発電所の原子炉内では、質量数3の水素3Hも存在する。この水素3Hをトリチウム(tritium)という。3Hは放射性同位体である。なお、すべての元素に、自然界で同位体が存在するわけではない。 Be,F,Na,Al,P,Sc,Mnなどには、天然には同位体は存在しない。周期表と周期律元素を原子番号の順に並べると、性質のよく似た元素が周期的に現れることがある(例：1価の陽イオン(→高等学校化学Ⅱ/化学結合)になりやすい物質……3Li、11Na、19K、など。ここまでは8個間隔で現れている)。このことを元素の周期律(periodic law)という。また、図のような表を、周期表(periodic table)という。元素を原子番号の順に並べて、かつ周期律に併せて配列した表を周期表という。周期表の縦の列を族(group)といい、同族内では性質のよく似た元素が並ぶ。周期表の横の列を周期(period)と呼び、周期の番号は電子殻の数と一致する。「族」は、1族から18族までの、合計18個がある。「周期」は、1族から7族までが、現在（2013年に本文を執筆。）では確認されている。具体例をいくつか挙げると、族については、水素HとリチウムLiとナトリウムNaとカリウムKは、ともに1族の元素である。周期に関しては、水素Hは第一周期であり、リチウムLiは第二周期であり、Naは第三周期である。他の族の元素でも、例を挙げる。酸素Oは、16族で第二周期の元素である。炭素Cは14族で第2周期である。塩素Clは17族元素で第3周期である。族が同じ元素どうしを同族元素という。たとえば、HとLiとNaとKとルビジウムRbとセシウムCsとフランシウムFrとは、お互いに同族元素である。他の族でも例を挙げれば、14族の炭素Cと,シリコンSi,ゲルマニウムGeと,すずSnと,鉛Pbとは、お互いに同族元素である。 - アルカリ金属 1族の同族元素のうち、水素Hを除いた残りの元素の、LiとNaとKとルビジウムRbとセシウムCsとフランシウムFrを、アルカリ金属(alkali metals)という。Hはアルカリ金属には含めない。 - アルカリ土類金属 2族元素のうち、ベリリウムBeとマグネシウムMgを除いた残りの元素の、カルシウムCa,ストロンチウムSr,バリウムBa,ラジウムRaをアルカリ土類金属(alkaline earth metal)という。ベリリウムBeとマグネシウムMgはアルカリ土類金属には含めない。 - ハロゲン元素 17族の元素のフッ素F,塩素Cl,臭素Br,ヨウ素I,アスタチンAtをハロゲン元素(halogen)という。 - 希ガス元素 18族のヘリウムHe,ネオンNe,アルゴンAr,クリプトンKr,キセノンXe,ラドンRnを希ガス元素(rare gas)という。 - 遷移金属 3族から11族の元素を遷移金属（せんいきんぞく,transition metals）という。遷移金属は、価電子の数が1個または2個であることが多く、族と価電子数が一致しない。 - 典型元素遷移金属以外の元素である元素はどうだろうか。1族と2族と12族～18族の元素を典型元素(main group element)という。典型元素では、族の番号の1の位の数が、最外殻電子の数と一致する。 1族の元素と2族の元素は陽イオンになりやすい。 17族の元素は陰イオンになりやすい。 18族の元素は化合物をつくりづらい。天然には単分子で存在するのが一般である。なお、原子番号、核子の個数をa,bとすればその原子をAの様に書く事がある。分子とイオン物質は、元素という成分から成り立っていることは前述の通りである。しかし、物質が原子という小さな構造によって構成されているという側面もある。そこで、原子同士がどのような構造を形成して物質が形作られているのか、といった視点から物質を分けることもできる。高等学校化学では主に、イオンからなる物質、分子からなる物質、原子からなる物質の三種類を考える。これらの物質に関して理解する前に、まずは物質を構成する原子の異なった姿である分子・イオンについて知ろう。分子 - 分子 - 分子とは、物質としての性質を持った最小単位の一つである。 - 1つ以上の原子から成り立っている。分子は電気的に中性であるため、これらが物理的に運動する限りにおいては、電磁気の問題は基本的に発生しない。一般に分子は原子が複数個集まってできていることが多いが、ただ一つの原子だけで独立して分子となるものもいる。希ガスと呼ばれる種類の原子は、他の原子と結びつかず、独立で分子を構成する。 - 単原子分子(monoatomic molecule) - 一個の原子から構成されている分子。具体的にはヘリウムHeやネオンNeなど。 - 多原子分子(polyatomic molecule) - 二個以上の原子から構成されている分子。たとえば水H2Oや酸素O2など。ある分子が、どのように原子が結びついて出来ているのかということを表記するとき、一般的には分子式を用いる。以下に、様々な分子の例を示した。また、それらの分子式も付け加えた。分子名はウィキペディアのそれぞれの分子の項目にリンクしているので、より詳しい性質を見たい人は参考にすると良い。イオン最外殻電子に含まれる電子の数が8個(K殻のみ2個)である状態を閉殻構造と呼ぶ。原子は、電子を受け取ったり、他の原子に電子を渡したりして、閉殻構造を作ろうとする。これは、閉殻構造が非常に安定した形であるためだと考えられている。原子は通常の状態であれば電荷的に中性だが、このように電子を渡したり受け取ったりして粒子全体として電荷をもつことがある。このように、電荷を持った粒子のことをイオン(ion)という。特に正の電荷を持つ粒子を陽イオン(positive ion)と言い、負の電荷を持つ粒子を陰イオン(negative ion)と言う。 - 陽イオン(positive ion) - 正の電荷を持ったイオン。 - 陰イオン(negative ion) - 負の電荷を持ったイオン。価電子の少ない原子は、電子を失って陽イオンになりやすい。逆に価電子の多い原子は、電子を受け取って陰イオンになりやすい。このように失ったり受け取ったりした電子の数を、そのイオンの価数(valence)という。価数が1のときそのイオンは1価であるといい、以下2価、3価と数える。電子の電荷は-eであるが、ここでは、電子一つを基準にしていることに注意。左の図はナトリウム原子(Na)のボーアモデルである。ナトリウムの原子番号は11であるため、K殻に2個、L殻に8個、M殻に1個の電子が含まれる。電子が11個あり、この時点では原子核の電荷+11eと電子の電荷-11eが相殺し合って、原子全体としては電荷的に中性である。しかし、価電子数が1で、閉殻構造を取れていない。右の図は塩素(Cl)のボーアモデルである。塩素の原子番号は17であるため、K殻に2個、L殻に8個、M殻に7個の電子が含まれる。これもやはり電荷的に中性であるが、閉殻構造を取れていない。最外殻電子の数、すなわち価電子数は7である。そこで、この二つの原子がある条件下でお互いに電子を受け渡すことが起こる。上の図は、最外殻電子のみを描いたボーアモデルで、電子の受け渡しを表現したものである。ナトリウム原子は原子核の+11eと、ひとつ数の少なくなった電子による-10eで、全体として+eの電荷をもっていることになる。塩素は、ナトリウムから電子を一つ受け取って、全体で電子が一つ多いので、-eの電荷をもっていることになる。イオンは普通、このようにして作られると考えられている。また、NaCl全体で見れば電荷的に中性であり、ナトリウムイオンも、塩化物イオンも、ともに閉殻構造を取っている。イオンとなった原子は、その元素記号の右上に価数と符号をつけることで表現する。このような表現法をイオン式という。 - Mg2+：2価の陽イオンとなったマグネシウムこれは、2価の陽イオンとなったマグネシウムをイオン式で表現したものである。数字が先に来ることにも注意したい。また、+1や-1のときには、数字は書かずに符号のみを付けることになっている。 - H+：水素イオンイオンは必ずしも一つの原子からなるわけではない。原子がいくつか集まった原子団( もしくは、分子 )でも、様々な理由からイオンになる。 - 単原子イオン - 原子一粒が電子を受け取ったり渡したりしてイオンになったもの。 - 多原子イオン - 二個以上の原子が結合した原子団に、電子が結合したり、取れたりしてできたもの。 - NH4+：アンモニウムイオン - OH-：水酸化物イオン一般的に、陽イオンは「～イオン」、陰イオンは「～化物イオン」と呼ばれる。また、多原子イオンであれば、それがイオンになる前の分子の名前に「～イオン」や「～化物イオン」と付けて呼ばれることが多い。上述の例で言うなら、アンモニアのイオンはアンモニウムイオンである。物質の構成これまでに学習してきた原子・分子・イオンという粒を使って、実際の物質がどのように構成されているかを見て行こう。このセクションの多くは具体的な物質の紹介になっている。ウィキペディアへのリンクも付けているので、参考にしてほしい。分子の名称は、一般的に用いられているものを示した。ここで挙げた以外の名称で呼ばれる物質もあるため、注意が必要である。分子からなる物質分子は基本的に独立した一粒である。身近な例を挙げるなら、水や多くの気体などの構成単位は、分子である。分子が構成単位になっている結晶( 固体 )を分子結晶(molecular crystal)という。分子結晶は融点・沸点が低く、やわらかい。また電気を通さない。ずっと拡大すると、分子が規則正しく並んでいるのも、分子結晶の特徴である。水は、実際には不純物を含んでいることが多い。純粋な水は天然には存在しない。イオンからなる物質 NaCl(塩化ナトリウム)という化合物は、ナトリウムイオンNa+と塩化物イオンCl-がお互いに偏った電荷を補い合おうとして結合する。このようにイオン同士がひきつけあってできた結合をイオン結合(ionic bond)という。また、イオン結合によってできた固体をイオン結晶(ionic crystal)という。イオン結晶は融点・沸点が高く、硬いがもろい。これらは基本的にイオンが並んで出来ており、水に解ければ簡単にそれぞれのイオンに分かれる。そのため、固体のときは電気を通さないが、液体あるいは水に溶解した状態では電気をよく通すという性質を持っている。原子からなる物質原子からなる物質には、自由電子を共有する金属結合によってできるものと、共有結合によってできるものとがある。金属結合によってできた物質は金属光沢を持ち、熱や電気をよく通し、展性( たたくと広がる性質 )・延性( 引っ張ると延びる性質 )を持つ。また共有結合によってできた物質は硬く、融点が高い。例えば、ダイヤモンドは炭素原子が共有結合してできた物質である。このセクションで用いられた「共有結合」「イオン結合」「金属結合」に関しては、詳しくは粒子の結合で扱う。そのため、ここではそのような種類がある、という理解に留めておいてかまわない。
null	null	高等学校化学基礎/物質量物質量物質量原子の質量は非常に小さく、1個単位で扱うのは非常に煩雑である。そこで化学ではふつう、6.0×1023個をひとまとまりにして原子・分子などを数える。この6.0×1023個のまとまりを1molと呼ぶ。「mol」は「モル」と読む。molは原子や分子の、まとまりを表す単位である。 1個、2個、……と「個」の単位で数えたものを数というのに対して、1mol,2mol,……と「mol」の単位で数えたものを物質量（ぶっしつりょう, amount of substance）という。 1molの意味 1mol、すなわち6.0×1023という数値は、12gの炭素の中に含まれる炭素原子12Cの数にほぼ近い。しかし、厳密には少し質量がずれるので、相対的に、12Cが1molの相対質量を12と定義する。なお、1molに相当する6.0×1023という数値この数値はアボガドロ定数(Avogadro constant)と呼ばれ、記号NAを用いて表す。原子量と分子量原子量ある原子Aについて、炭素12Cの相対質量を12とおいた時の、その原子Aの質量の相対値を原子量（げんしりょう, atomic mass）と呼ぶ。よって、原子量には単位を付けない。 - 例：23Na原子の原子量は22.990である。正確に言うと、原子量の計算には、同位体も考慮する。たとえば天然の炭素Cは安定同位体が2種類あり、12Cと13C（相対質量は13.003）がある。存在比は、12Cが98.90%に対し、13Cが1.10%なので、炭素Cの原子量は、よって炭素Cの原子量は12.01である。分子量分子についても、質量の基準として12C=12を基準とした相対質量で表す。この分子の相対質量を分子量（ぶんしりょう, molecular mass）という。分子量の大きさは、原子を構成する各々の原子の、原子量の総和である。 - 例：H2Oの分子量 = 1.0 × 2 +16.0 = 18.0 - 例：H2SO4の分子量 = 1.0 × 2 + 32.1 + 16.0 × 4 = 98.1 - 例：CO2の分子量 = 12.0 +16.0 × 2 = 44.0 H2Oの分子量は18.0である。H2SO4の分子量は 98.1である。CO2の分子量は 44.0 である。式量塩化ナトリウムNaClのようにイオン結晶構造をとる化合物は1個の分子のような単位粒子の形を取らない。金属結晶も同様に単位粒子の形を取らない。これ等の化合物は、組成式の中に含まれる原子の原子量の総和を相対質量として、この組成式を構成する原子の原子量の総和を式量（しきりょう, formula weight）という。 - 例：NaClの式量 = 23.0 + 35.5 = 58.5 モル質量物質1molあたりの質量のことをモル質量(molar mass)といい、単位[g/mol]を用いて表す。ある物質のモル質量は、その物質の原子量・分子量・式量にg/molをつけたものである。 - 例：ナトリウム(Na)のモル質量は23g/molである。また、水(H2O)のモル質量は18g/molである。気体の体積気体は、物質の種類にかかわらず、温度0℃かつ圧力101kPaていどの状態(これを標準状態という)のもとでは1molの体積は22.4Lになる。単位の L はリットルのことである。 - 備考 101kPaは、通常の大気の平均的な気圧である。「kPa」とは圧力の単位Pa（パスカル）の、キロパスカルである。 1kPaとは1000Paである。 101.3kPaとは、1.013×105 Paである。中学で「気圧は平均で1013hPa」とならったが、高校や大学の物理学や化学では、ケタの多い場合の圧力単位にはhPa（ヘクトパスカル）ではなく、kPa（キロパスカル）を使う機会が多い。なお、やや古い単位だが100kPaていどの圧力のことを「1気圧」といい、1atmと書くことも昔はあった。（atmは「アトム」と読む。1atmは「いちアトム」と読む。） - （※ 範囲外: ）じつは、業界によって「標準」の意味することがバラバラなので、「標準」状態という言葉の使用には、やや気をつける必要がある。化学では慣習的に、特に断りのないかぎり0℃かつ大気圧を基準とする慣習が、長く続いてきたので、それはそれで記憶する必要がある。0℃を基準にするのも、水の大気圧での融点であることに加えて、さらに水の三重点（0.01℃、611Pa）の温度がその付近なこともあり、よって物質科学の業界で0℃は温度の基準になっている場合も多い。 - しかし、業界によっては、温度の基準には20℃を基準とする業界もある。たとえば精密機械の業界では、20℃を基準にする場合もある（20℃がアメリカやヨーロッパの気温の平均に近いので）。 - このように、業界によって、温度の基準は違う。 - なので、入試問題などでは、おそらく、実際に何℃なのか、何気圧なのか、問題文に記述されているだろう。 - また「1気圧」といったが、じつは、この1気圧も、具体的に何パスカルなのか、業界によって微妙に違う場合がある。業界ごとに、101.3kPaを基準にするのか、それとも100kPaを基準にするのか、それぞれ業界によって違う。なので、入試問題文には、圧力が具体的に何パスカルなのかは書かれているだろう。近年、atm単位を高校教育であまり使わなくなった背景には、こういう事情があるのだろう。高校の検定教科書でも、近年では「0 °C，1.013×10⁵ Pa」と温度と圧力を明記するスタイルになってきている[1]。初出のページでだけ「標準状態」という用語を教え、あとのページでは数値を明記する編集方針を検定教科書会社が行っている。 - 計算問題でよく、温度や圧力を変えたときに、気体の体積などがどう変わるかを調べる問題があるが、けっして単なる入試のための計算問題だけの意義ではなく、上述したように異なる業界ごとの比較をできるようにするという実務的な意義もある。 1molのとらえ方 1molというのは、原子の数を示す単位である。例えば、リンゴを6個入れた箱が、3箱あると考えると、合計でリンゴは 6×3=18個あることになる。つまり、箱の数と実際のリンゴの数には関係があるが、箱の数とリンゴの数は同じ数値で表現できるものではない、ということである。原子を仮にa個集めたとしよう。このとき、この原子の集まりが、原子量に重さの単位であるグラムを付けただけの質量を持つとしたらどうだろう。例えば、H2は分子量2であり、これをある個数あつめたときにちょうど2ｇになったとしたら、このある個数は非常に重要ではないだろうか？なぜなら、どの原子や分子でも、その数分だけ集めれば、その質量数にｇを付けた質量を持つのだから。このように、本来ならばとらえにくい原子や分子を、まとまった個数にして扱おう、というのが物質量、すなわちmolの考え方である。溶液の濃度溶解と濃度ある物質がある液体に溶かし込まれて均一に混じりあったとき、このような現象を溶解と呼ぶ。このとき溶かし込んだ物質を溶質(solute)と呼び、溶かした物質を溶媒(solvent)と呼び、できた液体を溶液(solution)と呼ぶ。 - 例：食塩を水に溶かして食塩水としたとき、溶質は食塩、溶媒は水、溶液は食塩水であるといえる。ある溶液の濃度の表し方には2通りある。質量パーセント濃度は溶液の質量に対する溶質の質量を百分率で表したものである。また、モル濃度は、溶液1リットル中の溶質の物質量を表したものである。電解質イオン結晶が水へ溶解して、陽イオンと陰イオンに分かれることを電離(ionization)という。水溶液で電離する物質を電解質(electrolyte)という。これに対し、電離しない物質を非電解質ということもある。化学反応式と物質量化学変化と物理変化水素と酸素が反応して水ができるなど、化学結合が変化してある物質が異なる物質に変化することを化学変化（化学反応）という。これに対して、水が蒸発して水蒸気になるなど、物質を構成する粒子そのものが変化しない状態変化を物理変化という。ここでは主に化学変化のみを扱う。物理変化については、高等学校化学Ⅱ/物質の三態を参照すること。化学反応式化学変化を表した式を化学反応式(chemical equation)という。 - 例：2H2+O2→2H2O（水素と酸素から水が生じる化学変化）化学反応式では左辺に変化前の物質（反応物）の化学式を、右辺に変化後の物質（生成物）の化学式を書き、矢印「→」でつなぐ。さらに、それぞれの化学式の前に係数をおいて全体の原子の比率があうようにする。触媒などの変化しない物質は記述しない。化学反応式における量的関係化学反応式では係数の比と物質量の比が等しい。 - 例：2H2+O2→2H2O であるから、水素H2を1mol燃焼させると水は1molできる。あるいは水H2Oが10mol生成した場合、反応に使われた酸素は5molである。化学反応の基礎法則化学反応式における量的関係は、以下のような基礎法則がもととなっている。 - 質量保存の法則：反応物の質量の総和は、生成物の質量の総和に等しい（1774,ラボアジエによって発見） - 定比例の法則：同じ化合物中の成分元素の質量比は一定である（1799,プルーストによって発見）。「一定組成の法則」ともいう[2]。 - 倍数比例の法則：ある2種類の元素からなる化合物が2種類以上あるとき、片方の元素の一定質量に対するもう片方の元素の2つの質量の間には簡単な整数比が成り立つ（1803,ドルトンによって発見）。「倍数組成の法則」ともいう[3]。 - 気体反応の法則: 気体の反応における体積比は、簡単な整数比になる（1808, ゲーリュサックによって発見）。「反応体積比の法則」ともいう[4]。 - アボガドロの法則: 同温・同圧・同体積の気体中には、その種類にかかわらず同数の分子が含まれる（1811,アボガドロによって発見）
null	null	高等学校化学基礎/酸と塩基の反応酸性と塩基性 - 酸とは塩酸HCl 、硫酸H2 SO4 、硝酸HNO3 、酢酸CH3 COOH などの水溶液は、次のような性質を示す。 - 青色リトマス紙を赤色に変える。 - BTB液を加えると黄色になる。このような性質を酸性（さんせい、acidity）といい、水溶液が酸性を示す物質を酸（さん、acid）という。または、その酸の溶液を簡略化して酸という。酸は、次のような性質を持つことが多い。 - 亜鉛、鉄などの金属と反応して水素を発生させる。 - 鉄さびなどの金属のさびを溶かす。 - 酢酸水溶液やクエン酸水溶液などは酸っぱい味がする。 - 塩基とは酸性の溶液に対して、水酸化ナトリウムNaOHのように、酸性の溶液に添加することで、その酸性の性質を打ち消す種類の物質がある。このような酸性を打ち消す性質を塩基性（えんきせい、basic）またはアルカリ性（alkaline）という。また、水溶液が塩基性を示す物質を塩基（base）という。塩基性の物質には以下のような特徴がある。 - 酸を中和する。 - 赤色リトマス紙を青色に変える。 - BTB液を加えると青色になる。 - 水溶液にフェノールフタレイン溶液を加えると、赤色に変わる。酸性を示さなければ塩基性も示さない物質の性質を中性（ちゅうせい,）という。塩基性の物質が酸性を打ち消して、溶液を中性にすることを中和（ちゅうわ、neutralization）という。また、塩基性の溶液に、酸を加えて溶液を中性にさせることも中和という。例えば、酢酸、塩酸、硫酸などは酸であり、水酸化ナトリウム、アンモニアなどは塩基である。さまざまな水溶液が、酸性や塩基性や、そのどちらでもない中性といった性質を持つ。 - 補足 - 水に溶けやすい塩基をアルカリ(alkali)と呼ぶことがある。塩基性水溶液が示す性質をアルカリ性ともいう。 - 酸の水溶液も塩基の水溶液も、電気伝導性があることから、酸や塩基は水溶液中ではイオンに電離していることがわかる。アレニウスの酸・塩基の定義 1887年、スウェーデンの化学者アレニウスは、酸と塩基を次のように定義した。「酸とは、水に溶けて水素イオンH+を生じる物質であり、塩基とは、水に溶けて水酸化物イオン OH− を生じる物質である。」塩化水素HClや硫酸H2SO4は、水溶液中で次のように電離して、水素イオン H+ を生じる。 - HCl → H+ + Cl− - H2SO4 → 2H+ + SO42− オキソニウムイオンアレニウスの酸の定義の提唱よりも後の研究では、水素Hは単独で塩基と電荷のやりとりを生じているのではなく、オキソニウムイオン H3O+ として、電荷の授受をしていることが明らかになった。たとえば、塩酸の場合は以下の様な式である。 - HCl + H2O H3O+ + Cl− しかし書式では、簡略化のため、特別にオキソニウムイオン(oxonium ion)を強調したい場合を除いて、酸の水素イオンは単にH+と書くことが多い。ブレンステッド・ローリーによる酸・塩基の定義アレニウスによる酸と塩基の定義の後、彼の定義では例外の物質があり、不都合なことが分かってきた。たとえば、アンモニアNH3は分子中には水酸基OHを含んではいないが、塩酸HClなどの酸を中和する能力をアンモニアは持ち、明らかにアンモニアは塩基性を持つと見なせることが分かってきた。このような例に基づき、そこでブレンステッド(デンマーク)とローリー(イギリス)は、アレニウスの酸・塩基を拡張して、1923年に、次のように酸と塩基を定義した。「酸とは、水素イオンH+を与える分子・イオンである。塩基とは、水素イオンH+を受け取る分子・イオンである。」今日（西暦2023年）における、酸と塩基の化学上の定義は、このブレンステッドの定義に近い定義である。ブレンステッドの定義によると、塩酸HClが水H2Oに溶解して電離する反応では、水H2Oは水素イオンを受け取りオキソニウムイオンになるので、水H2Oを塩基と見なせる。 - HCl + H2O H3O+ + Cl- いっぽう、アンモニアが水に溶解して電離する反応では、水H2Oは、アンモニアに水素イオンを提供し、水酸化イオンOH-になるので、水は酸と見なせる。 - NH3 + H2O NH4 + OH- このような例から、ブレンステッドの定義では、水は反応する相手によって酸として働いたり、塩基として働いたりする物質(両性物質)になる。酸と塩基の価数 - 酸の価数酸では、化学式中に含まれる水素原子のうち、H+イオンになることのできる水素原子数を酸の価数（かすう、degree of acidity）という。たとえば塩酸HClでは価数は1である。酢酸CH3COOHの価数は1である。酢酸のCH3の基の部分のイオンにはならず、酢酸でイオンになるのはCOOHの部分に含まれる水素Hのみである。硫酸H2SO4の価数は2である。 - 塩基の価数塩基では、化学式中に含まれる水酸化物イオンOH-の数を塩基の価数 (degree of basicity) という。または塩基1化学式が受け取ることができるH+イオンの数ともいえる。例として水酸化ナトリウムNaOHの価数は1である。水酸化カルシウムCa(OH)2の価数は2である。酸・塩基の強弱と電離度塩酸と酢酸は、ともに1個の酸であるが、同じモル濃度のこれらの酸に亜鉛を加えると、塩酸のほうが酢酸より激しく水素を発生する。この反応は、次のイオン反応式で表されれるが、H+ イオンの濃度は、塩酸のほうが非常に大きいためである。 - Zn + 2H+ → Zn2+ + H2 水に溶けて陽イオンと陰イオンを生じる物質を電解質（でんかいしつ、electrolyte）という。電解質の水溶液で溶けている電解質全体の物質量に対して、そのうち電離している電解質の物質量の割合を電離度（でんりど、degree of electrolytic dissociation）という。電離度αを式であらわせば、電離度α= (電離した電解質の物質量)/(溶解した電解質の物質量) である。電離度αの値は 0<α≦1 である。電離度は温度によって変わる。 - 強酸と弱酸酸の強さの定量化は、電離度を用いて定量化ができる。塩酸HClや硫酸HNO3などは電離度が、塩酸の電離度は約0.9、硝酸の電離度は約0.9、などと電離度が1に近く、このように電離度の大きい酸を強酸（きょうさん、strong acid）という。いっぽう、酢酸CH3COOHの電離度は0.01程度と非常に小さく、このように電離度の小さい酸を弱酸（じゃくさん、weak acid）という。 - 強塩基と弱塩基塩基の強さについても、電離度を用いて定量化される。水酸化ナトリウムNaOHの電離度は約0.9であり、水酸化カリウムKOHの電離度は約0.9である。これら水酸化ナトリウムのように、電離度の大きい塩基を強塩基(strong base)という。アンモニアは電離度の観点からは、アンモニアの電離度が約0.01と低い。アンモニアのように電離度が低い塩基を弱塩基(weak base)という。強酸や強塩基のように電離度の高い電解質のことを強電解質という。弱酸や弱塩基のように電離度の低い電解質のことを弱電解質という。 - 多価の酸の場合溶液中で、多価の酸が水素イオンを電離するときは、段階的に１個ずつ水素イオンを電離をしている。たとえば２価の酸である硫酸では、以下のように電離をする。 - H2SO4 → H+ + HSO4- （第1段階） - HSO4- → H+ + SO4- （第2段階）このように段階的に多段階に電離することを、多段階電離という。一般に、多価の酸の電離度は、第2段階以降の段階の電離度と比べて、第1段階の電離度がもっとも大きい。硫酸の場合も第一段階の電離度が、もっとも大きい。 - 多価の塩基の場合いっぽう、多価の塩基が電離するときについては、事情が異なる。たとえばイオン結晶である水酸化カルシウムCa(OH)2の水に溶けて生じた電離では、１段階でまとめて電離をする。 - Ca(OH)2 → Ca2+ + 2(OH)- 酸・塩基の強弱の測定水の電離純水の水は、わずかであるが電離をしていて、水素イオンH+と水酸化物イオンOH-を生じて、電離平衡（でんりへいこう）の状態になっている。このとき、水素イオン濃度[H+]と水酸化物イオン濃度[OH-]は等しく、25℃で1.0×10-7[mol/l] となっている。水の電離は[H2O]の値はほぼ一定で、定数とみなせる。これより、[H+]と[OH-]の積の値も温度一定のときに一定値となる。この値を水のイオン積（ion product）といい、Kwで表す。イオン積Kwは以下の関係にある。 - [mol2/l 2] このイオン積の値が成り立つのは、水だけでなく、酸や塩基や他の中性の水溶液でも同様に、水素イオンと水酸化イオンとのイオン積は一定で、1.0×10-14 [mol2/l 2]が成り立つ。また、値の1.0×10-14 [mol2/l 2]は常温付近での値であり、温度がかわると少しだけ値が変わるが、常温付近ならば桁の10-14のところまでは変わらないので、実用上は一定値1.0×10-14 [mol2/l 2]と見なすことが多い。このやといったイオン濃度の概念を用いると、水溶液における酸性の定義や塩基性の定義を以下のように数値的に定義できる。水溶液における酸性とは、水素イオン濃度が水酸化イオンよりも大きい状態である。 - 酸性：同様に、水溶液の中性や塩基性も、イオン濃度で定義できる。 - 中性： - 塩基性：水素イオン濃度水溶液の酸性は、水素イオン濃度[H+]が大きいほど強くなり、塩基性は水酸化物イオン濃度[OH-]が大きいほど強くなる。 [H+]の値は広い範囲で変化するため、扱いにくい。そこで、[H+]の常用対数をとって、それに負符号を付けたものを用いて、酸性／塩基性の程度を表す。この値を水素イオン指数といい、pHで表す。pHの読みは「ピーエイチ」またはドイツ語読みで「ペーハー」と読む。日本語訳ではpHを水素イオン指数(hydrogen ion exponent)ともいう。 pHの値がpH=7ならば中性である。 pHの値は塩基性になるほどpHが高くなる。pHが7より高いpH>7の状態では塩基性である。pHがとりうる最大値は理論上では14である。pH=14のときは、 [H+]=10-14 である。 pHの値は酸性になるほどpHが低くなる。pHが7より低いpH<7の状態では酸性である。pHがとりうる最大値は理論上では0である。pH=0のときは、 [H+]=100=1 である。水酸化イオン[OH-]の対数をとったものをpOHという。（「ピーオーエイチ」と読む） pHとpOHについて、イオン積から次の公式が成り立つ。 - pH + pOH =14 あるいは - pH =14 - pOH pHの測定 pH指示薬物質の中には、水溶液に接触させた時に、水溶液のpHの値によって色が変化するものがある。このような物質はpHを調べるのに用いることができるので、これらの物質のうちpHを調べる物質として実用化されている物質をpH指示薬(pH indicator)という。いわゆるリトマス試験紙もpH指示薬に含まれる。またリトマス試験紙のように、pH指示薬を試験用の紙に染み込ませて用いる事が多い。このようなpH指示薬を染み込ませてある紙をpH試験紙(pH indicator paper)という。 pH指示薬は、その物質によって、色を変えるpHの範囲が限られている。たとえば、メチルオレンジはpH=3.1以下では赤色で、そこからpHが高くなると黄色味を増していき、pH=4.4では橙黄色である。pH=4.4より高いpHでは橙黄色のまま、ほとんど色が同じなので、このpHの範囲では指示薬として用いられない。このように指示薬の色が変わるpHの範囲を変色域（へんしょくいき）という。 pHメータ pHを正確に測定するには、電位差を測定する方法が用いられる。そのための測定機器としてpHメータがある。中和中和酸と塩基が反応すると、酸から生じるH+と塩基から生じるOH-が結びついてH2Oとなり、互いの性質が打ち消されるこのような変化を中和という。たとえば、塩酸HClと水酸化ナトリウムNaOH水溶液の反応は、次のように表される。 - HCl + NaOH → NaCl + H2O また中和後の反応液を蒸発させると、塩化ナトリウムNaClの結晶が得られる。 NaClのように、中和反応で生じる酸の陰イオンと塩基の陽イオンとからなる化合物を塩（えん）という。中和反応は、次のようにまとめられる。 - 酸 + 塩基 → 塩 + 水中和滴定に用いる道具 - 純水で洗って濡れたままでよい - メスフラスコ - コニカルビーカー - 使用する溶液で洗う - ホールピペット - ビュレット pH指示薬 - 強酸+強塩基中和点は中性 - フェノールフタレイン - メチルオレンジのいずれでもよい - 弱酸+強塩基中和点は弱塩基性 - フェノールフタレインのみ - 強酸+弱塩基中和点は弱酸性 - メチルオレンジのみ中和滴定塩塩の分類 - 酸性塩 - 酸のHが残っている塩。例 NaHSO4、NaHCO3 - 塩基性塩 - 塩基のOHが残っている塩。例 MgCl(OH)、Cu2CO3(OH)2 （水酸化炭酸銅） - 正塩 - 酸のHも塩基のOH含まない塩。例 NaCl、NH4Cl、CH3COONa '注意' この分類は、塩の水溶液の液性とは無関係なので要注意。例 NaHCO3は、酸性塩だが水溶液は塩基性。 NH4Clは、正塩だが、水溶液は酸性。この単元「酸と塩基の反応」の内容は、詳しくは化学Ⅱの「化学平衡」などに続く。
null	null	高等学校化学基礎/酸化還元反応酸化と還元の定義銅Cuの粉末を空気中で加熱すると、銅が空気中の酸素と結合して、酸化銅(II) CuO が得られる。このように物質に酸素が化合することを酸化（oxidation）という。酸素が化合した物質については、その物質は酸化されたという。酸化によって生成した生成物を酸化物という。以上のような酸化の反応を酸化反応という。つぎに、この酸化銅の粉末を耐熱ガラスなどに入れ、水素を通じながら加熱をすると、粉末は赤褐色の銅に戻る。これは酸化銅から水素が酸素を奪い、もとの銅に戻した現象である。 - CuO + H2 → Cu + H2O このように、ある物質が酸素を失うことを還元（reduction）という。このような還元の反応を還元反応という。この銅の還元反応では、水素は逆に酸化をして水になっている。このように酸化反応と還元反応は、同時に起こる。そこで、これら同時に起こる酸化反応と還元反応とをまとめて、酸化還元反応という。銅の電荷を考えると、還元されることによって、酸素に吸引されていた電子が銅に戻り、銅は電子を獲得している。このような考えのもと、還元の定義を拡張して、原子が電子を獲得することを還元という。また、原子が電子を放出することを酸化という。この化合の際の、原子の電子の授受に基づく定義で酸化と還元とを定義すると、酸素と化合しない反応の場合にも、酸化の定義を拡張できる。同様に、原子の電子の授受に基づいた定義で、水素と化合しない反応にも、還元の定義を拡張できる。このように、普遍的に物質の酸化と還元とを判別するには、電子の授受で考える。酸化と還元とをまとめると、以下のようになる。酸化とは 1. 酸素を得る(化合する)こと 2. 水素を失うこと 3. 電子を失うこと還元とは 1. 酸素を失うこと 2. 水素を得ること 3. 電子を得ること例 - 2Mg+O2→2MgO （マグネシウムが酸化(酸素が化合)して酸化マグネシウムになった）この化学反応式は以下の２つのイオン半反応式に分解することができる。 - 2Mg → 2Mg2++4e- - O2+ 4e- → 2O2- 酸化還元反応の化学反応式は、まず半反応式をつくり、それを足し合わせることで作る。酸化数イオン結合では、電子の授受の方向が判別しやすいが、いっぽう共有結合からなる化合物の化合反応では、電子の授受の方向が判別しづらい場合が多い。そこで、共有結合のような、電子の授受の方向が判別しづらい場合でも、酸化の度合いを定義できるように、次のような酸化数（oxidation number）という概念が考えられた。 - まず、酸化数の定義では、単体の原子の酸化数を0とする。（例）単体の水素H2の酸化数は0である。単体の酸素O2の酸化数は0である。単体の炭素Cの酸化数は0である。単体のFeの酸化数は0である。 - 単原子イオンの酸化数はイオンの価数とする。（例） Na+の酸化数は+1。Cl-の酸化数は(-1)。Al3+の酸化数は+3。 - 化合物中の、水素原子Hの酸化数は+1、酸素原子Oの酸化数は-2とする。（ただし、過酸化水素H2O2ではOの酸化数は-1とする。） - イオンではない化合物中の原子の酸化数の総和は0である。化合物の構成原子の酸化数が判断しづらい場合は、この規則を用いて、構成原子の酸化数を決定する場合がある。（例） H2Oの酸化数の総和は0である。実際に総和を計算すると、水素原子の酸化数(+1)×2と、酸素原子の酸化数(-2)の和であり、確かに、酸化数の総和は (+1)×2+(-2)=0 となる。酸化剤と還元剤酸化還元反応で、相手の物質から電子を奪って酸化をする物質を酸化剤という。また、相手の物質に電子を与えて還元をする物質を還元剤という。主な酸化剤と還元剤とその反応は次の表の通りである。これらの酸化剤・還元剤とその反応は覚えておくと良い。この際、酸化剤・還元剤が還元・酸化される前後の物質のみを覚えていればその反応が分かる。例えば、二クロム酸カリウムが還元される反応は二クロム酸イオンがと変化することさえ覚えておけば、次のように両辺で原子の個数、電荷の和が等しいことより、その反応式が導ける。 - の個数は変わらない - とを原子の数が一致するように加える - を電荷の和が一致するように加える金属と酸化還元反応イオン化傾向金属元素の単体を水または水溶液に入れたときの、陽イオンのなりやすさをイオン化傾向（ionization tendency）という。例として、亜鉛Znを希塩酸HClの水溶液に入れると、亜鉛Znは溶け、また亜鉛は電子を失ってZn2+になる。 - Zn + 2H+ → Zn2+ + H2 一方、銀Agを希塩酸に入れても反応は起こらない。このように金属のイオン化傾向の大きさは、物質ごとに大きさが異なる。今度は、銅を希塩酸の溶液に入れてみた場合を考える。この場合は、なにも反応しない。以上の例では、銅と銀のイオン化傾向の大きさの大小は不明である。銅と銀のイオン化傾向 - 硝酸銀溶液と銅の場合そこで、銅と銀のイオン化傾向を比べるための実験例として、硝酸銀AgNO3の溶液に、銅線や銅板などの銅の固体を添加する。ここでは、銅板を添加したとしよう。すると、銅板の表面に銀が付着し、銀が析出する。いっぽう、この硝酸銀の溶液中では銅板は陽イオンとなり溶ける。溶液は、しだいに青くなるが、この青色は銅イオン溶液の色である。以上の変化を反応式で書くと、 - Cu + 2Ag+ → Cu 2+ + 2Ag なお、この反応で生じた銀を、生じ方が樹木が伸びるように析出した銀が伸びることから銀樹（ぎんじゅ）という。 - 硫酸銅溶液と銀の場合いっぽう、今度は溶液を変え、硫酸銅 H2SO4 の溶液に銀板Agをいれても、なにも析出せず、なにも変化は起きない。これらのことから、銅は銀よりもイオン化傾向が大きいであろうことが予測できる。亜鉛と銅のイオン化傾向また溶液を変え、硫酸銅の水溶液に亜鉛板Znを添加すると、亜鉛の表面に銅が析出する。このことから、亜鉛Znは銅Cuよりもイオン化傾向が大きいことが予想できる。イオン化列さまざまな溶液や金属の組み合わせで、イオン化傾向の比較の実験を行った結果、イオン化傾向の大きさが決定された。左から順に、イオン化傾向の大きい金属を並べると、以下のようになる。 - K > Ca > Na > Mg > Al > Zn > Fe > Ni > Sn > Pb > (H2) > Cu > Hg > Ag > Pt > Au 金属を、イオン化傾向の大きさの順に並べたものを金属のイオン化列という。水素は金属では無いが比較のため、イオン化傾列に加えられる。金属原子は、上記の他にもあるが、高校化学では上記の金属のみのイオン化列を用いることが多い。イオン化列の記憶のための語呂合わせとして、「貸そうかな、まあ、あてにすな、ひどすぎる借金。」などのような語呂合わせがある。ちなみにこの語呂合わせの場合、「KかそうかCa なNa、まMg あAl、あZn てFe にNi すなPb、ひH2 どCu すHg ぎAg る借金Pt,Au。」と対応している。酸との反応 - Mgと酸 Mgは希塩酸とも強く反応し、水素を生じる。（KやCaについては、溶媒の水そのものと激しく反応するので、ここでは考察対象から外される。） - Al,Zn,Feと酸 Al,Zn,Feは希塩酸 HCl や希硫酸 H2SO4 とも反応し、水素を発生する。 - 2Al + 3H2O → Al2O3 + 3H2 - Zn + 2HCl → ZnCl2 + H2 - Fe + H2SO4 → FeSO4 + H2 - Pbと酸 Pbは希酸とは反応しない。 - Cu,Hg,Agと酸 Cu,Hg,Agは塩酸や希硫酸には溶けない。これを溶かす酸には、硝酸HNO3か、熱した濃硫酸が必要である。 - 3Cu + 8HNO3 → 3Cu( NO3 )2 + 2NO + 4H2O - Pt,Auと酸 Pt,Auは硝酸や濃硫酸では溶けない。これを溶かす酸は、王水（おうすい、ラテン：aqua regia）と呼ばれる、濃塩酸と濃硝酸の混合液を、体積比が塩酸3：硝酸1の体積割合で混合した混合酸で溶ける。 - 不動態 Al,Fe,Niなどは濃硝酸とは表面に緻密な酸化物の被膜を作るため反応しない。このような金属の状態を不動態(アルマイト)という。酸化還元反応の利用電池 - 化学基礎では電池の基本的な構造と各種電池の名称のみ取り扱う。そのため、詳しい解説は電池と電気分解を参照すること。金属の精錬 - 酸化物や硫化物から金属の単体を取り出すことを精錬という。こちらも化学基礎では鉄しか反応式まで扱わないので、詳しい解説は電池と電気分解を参照すること。鉄の精錬 - 鉄は鉄の酸化物を多く含む鉱石をコークス(炭素)を用いて還元して得られる。
null	null	高等学校卒業程度認定試験概要平成16年(2004年)以前は大学入学資格検定(大検)という名称でしたが、平成17年(2005年)以降、高等学校卒業程度認定試験(以下、高認)と名称が変わり、それに伴って、旧大検から制度も変更となりました。高認は「様々な理由で高等学校を卒業できなかった方等の学習成果を適切に評価し、高等学校を卒業した者と同等以上の学力があるかどうかを認定するための試験」と文部科学省は説明しています。高認に合格すると、大学・短大・専門学校の受験資格が与えられるだけでなく、高等学校卒業者と同等以上の学力がある者として認定され、就職、資格試験等に活用することができます。このページでは高卒認定試験に出願するところから学習方法までを解説します。なお、正確を期すため、文部科学省の公式サイトも併せて読んでください。試験について高認の試験は年2回行われます。1回目は8月初旬、2回目は11月初旬です。 - 2023年度試験日程 - 第1回:2022年8月3～4日 - 第2回:2022年11月4～5日受験資格受験資格は年齢と学歴だけです。国籍などは全く関係ありません。 - 受験する年度内（受験する年の翌年3月31日）に「満16歳以上」になる人。 - 要するに中学校を卒業する年齢を過ぎていれば受験資格は与えられるということです。 - 大学入学資格がない人。 - 簡単に言えば高校を卒業していない人です。高校などを卒業していたり、旧大検に合格していたりして「高卒(同等)」と認定されていれば受験不可です(まぁ当たり前なのですが……)。裏を返せば、高校を卒業していないならば、高校に在学しても高認の受験ができるわけです[1]。ただし、あとで述べますが現役高校生が受験する場合には制約を受けることがあります。もっと大雑把に言えば、高校に行っていない・高校を卒業していない人ならば全員が受験資格者です。合格基準後で紹介しますが、国語・数学・英語・地理歴史(世界史は必修。地理・日本史はどちらか1つ)の2科目・公民(「現代社会」か「倫理」「政治経済」)・理科(2～3科目。後述)の8～10科目すべてで合格すると高卒と同等の学力と認定され、高卒認定試験合格となります。ただし、高校で単位を取っている場合や文科省が認める資格試験に合格している場合には、一部科目が免除されるため、合格に必要な科目はもう少し減ります。そして、一教科ごとの合格基準は40点ほどと言われています[2]。とはいえ、合格を確実にしたいのならば50点は目指しておきたいところです。ただし、18歳未満で全科目合格した場合、18歳の誕生日まで高卒認定はなされません。誕生日翌日から有効となります。また、大学などを受験するとき、受験日より後に誕生日を迎える場合(例:試験日が2月25日で、誕生日が3月1日の場合)には高認合格見込みの証明書を発行してもらえます。合格のメリット高認合格者は高校卒業生と同等の学力を持っているとみなされ、高卒としての扱いを受けます。履歴書にも高認合格と書くことができます。ただし、学歴としてはその後に進学しなければ中卒です。与えられる受験資格旧試験が「大学入学資格検定」という名称であったことからも分かるように、高認合格者は大学(大学校)・短期大学・専門学校への受験資格を得られます。それ以外にも「高校卒業」が受験資格となっている各種国家試験の受験資格も得られます。その一部を紹介します。 - 幼稚園教員資格認定試験 - 小学校教員資格認定試験 - 保育士試験 - 職業訓練指導員試験詳細は文科省のパンフレットを読んでください。高校の単位繰り込み高校に申請すれば、高認の合格科目を高校の単位に繰り込むことができる場合があります。特に、定時制高校や通信制高校に在籍している場合、高認に合格した場合は単位として認められると思ってかまいません。ただし、扱いは学校によって異なるので、必ず高校の先生に確認してください。通常の全日制高校の場合には受験そのものが認められない可能性もあります。単位制高校の場合は校長の判断によることがあるようです。就職高認の合格者は就職面でも高卒と同等とみなされ、高卒者として扱われます。ただし、前に述べたように学歴的には専門学校などに進学しなければ中卒です。企業によっては明確に「高校卒業以上」としている場合もありますが、このときには高認合格も認められるのかを確認した方が良いでしょう。もちろん、高認合格後に専門学校などへ進学していれば問題ありません。出願まず、出願書類を手に入れる必要があります。出願書類は以下の方法で入手できます。 - パソコン・スマートフォンからテレメールのサイトに行き、資料請求する。 - 電話でテレメールに請求する。 - 文部科学省や各都道府県教育委員会などで直接受け取る。出願時期 - 1回目の出願は4月上旬から5月のゴールデンウイーク後まで。 - 2回目の出願は7月20日ごろから9月半ばまで。必要書類をそろえるのに準備がかかる可能性もあります(特に初めての受験のとき)ので、余裕を持ったスケジュールで提出しましょう。受験料受験料は一回の試験で受験する科目によって決まります。 - 8500円(7科目以上受験) - 6500円(4～6科目受験) - 4500円(3科目以下受験) 受験料は郵便局などで収入印紙を購入するという形で支払います。そして、購入した収入印紙を願書に貼り付けてください。必要書類必要な書類は個人差がありますので、必ず出願書類で確認してください。ここでは、大体の方の必要書類のみを挙げます。 - 初めての受験時 - 願書と履歴書 - 収入印紙(受験料にあわせて印紙が異なる) - 写真2枚(4cm×3cm) - 住民票又は戸籍抄本(本籍地記載のあるもの) - 「単位修得証明書」など試験科目の免除に必要な書類(必要な人のみ・厳封) - 二度目以降 - 願書と履歴書 - 収入印紙 - 写真2枚(4cm×3cm) - 科目合格通知書(コピー不可) これに、結婚などで名字が変わった場合や二度目の受験以降に引っ越しなどをした場合にはそれを証明する書類が必要となります。なお、二度目以降の受験では科目合格通知書を提出しなければなりません。コピーは不可ですので、無くさないようにしましょう。無くした場合には文科省に連絡して再発行してもらうことになります。受験科目 ※ 2022年度から高校にて新学習指導要領が施行されました。これに伴い、2024年(令和6年)度から試験科目が変更となります。受験を考えている皆さんは文科省の公式発表を必ず確認してください。受験科目 2022年度現在、受験科目は下記の通りです。8～10科目合格すると高卒認定を受けます。簡単に言うと、国数英+世界史AまたはB+日本史か地理+公民(「現代社会」か「倫理」「政治経済」)+理科基礎3科目か「科学と人間生活」と理科基礎1科目のすべてに合格すれば高卒認定試験合格とされます。免除科目高校ですでに決まった数の単位を取得している場合、受験が免除されます。かりに単位を取っていても基準となる単位に満たなければ免除にならないので気を付けてください。なお、2012年(平成24年)より前に高校入学した場合には、受験資料もしくは文科省のホームページを参照してください。また、以下の資格・検定に合格している場合にも一部科目が免除されます。なお、旧大検の合格科目も申請すれば免除されます。受験科目の選び方基本的な選択とりあえず高卒資格が欲しいならば最短ルートを目指すといいでしょう。次の科目選択(2022年現在。計8科目)ならば最低限度かつ比較的易しめです。 - 国語・数学・英語 - 世界史A - 地理A - 現代社会 - 科学と人間生活 - 地学基礎or化学基礎しかし、もしあなたが進学を考えているのでしたら、受験に必要な科目を選択したいところです。「世界史A」「日本史A」「地理A」(以下、A科目)は、普通科の高校で開設されていることが多い「世界史B」「日本史B」「地理B」(以下、B科目)と比べて、限られた範囲のみを扱い、易しめの内容となっています。しかし、多くの大学受験では、A科目を受験科目とすることができません。ただし、A科目はB科目と内容の一部が重なっています。そのため、大学を目指しているのであれば、普段はB科目を学習して高認受験はA科目という方が良いでしょう。国公立大学地歴・公民の選択について国公立大学受験においては、文系では大学入試共通テスト(旧センター試験)では地歴から1科目・公民から1科目を選択して計2科目、理系と芸術系では地歴・公民から1科目を選択するというのが一般的です。また、文系でも一部大学では二次試験で地歴を課します[3]。さて、国公立受験を希望する場合には、何を選択すべきでしょうか。結論から言えば、「文系理系問わず、普段は入試前提の科目学習、高卒認定はわりきり最短コース」をお勧めします。たとえ、受験は倫理・政経、日本史B、世界史Bを利用することを考えていたとしても、最短コース(「現代社会」「世界史A」「地理A」)で行きましょう。その方が精神衛生上よいです。なお、日本史はA・B問わずお勧めできません。というのも、高認でも日本史はかなり難易度が高く、日本史Aでも共通テストレベルの難易度のものが出る場合もあるためです。特に共通テストでは、国立大理系は現代社会で可とすることが多いため、将来の大学入試に向けた学習でもそのまま進められます(もちろん、難易度はけた違いですが……)。理科の選択について理科は文理問わず「科学と人間生活」+基礎科目1でいいです。合格のためと割り切りましょう。「科学と人間生活」はその気になれば1か月程度の学習(過去問演習まで含めれば1か月半から2か月)で何とかなるからです。あとは、理科基礎を1つ選ぶことになります。理系志望であれば、化学基礎がよいでしょう。とくに化学基礎は教科書と過去問演習を繰り返せば2か月ほどで形になります。文系志望ならば地学基礎がおすすめです。地学基礎は中学校内容の復習、過去問と『シマリスの親方式』の学習で十分合格ラインに達します。私立文系大学私立文系大学の多くは国・英が必修、数学[4]と地歴・公民から1教科選択というのが一般的です。高卒認定からですと数学は「数学I」のみのため、数学受験をするためにはかなりの努力が必要です。また、私立大学の公民は「政治経済」のみということが多いため「現代社会」受験では少々厳しいです。そのため、私立文系大学を狙うのでしたら、日本史・世界史・地理を重点的に学習しましょう。理科は最短ルートの「科学と人間生活」+地学基礎1でいいでしょう。なお、高校中退生であれば、基礎科目は学校で習ったものでもかまいません(が、生物基礎はあまりお勧めできません)。私立理系大学私立理系では、英語・理科専門1～2・数学(I・II・III・A・B[5])が一般的です。地歴・公民は最短コースである、「世界史A」「地理A」「現代社会」でいいでしょう。理科は自分の学習方針とすり合わせていきましょう。既に述べたように高卒認定は割り切って「科学と人間生活」+理科基礎1(できれば化学基礎が望ましい)としましょう。短大・専門学校短大や専門学校の場合には英・数・国といわゆる一般常識と言われる内容の地歴・公民・理科の内容が出題されます。そのため、高認は最初に紹介した最短ルートで受験するといいでしょう。学習方法 Wikibooksには、各教科の学習方法などがあるため、本来ならば改めて学習方法など書く必要ありません。しかし、目下、ある特定利用者の独善・独断・偏見が著しく、全く役に立たないのが現状です。そのため、改めてここで各科目の学習方法を書くことといたします。概説出題内容はごく基本的な内容が中心です。おそらく進学校(大体偏差値60を超すレベル)を1年で中退した受験生ならば、全教科で簡単に合格ラインに達することでしょう。しかし、不登校や病気などでブランクがあったりすると中々そうはいかないです。そういう場合、まずは中学校内容を確認しましょう。特に数学と英語は積み重ねが大切ですので、中学内容ができているかどうかを確認しましょう。市販の問題集やドリルに設定されている目標点をクリアしているならば問題はありません。英数ができているならば、すぐに高校内容を学習しましょう。基本は高校1年レベルの内容をマスターし、過去問に取り組むことです。地歴(世界史含む)・公民・理科は中学内容を復習する必要はありません。すぐに高校内容に取り掛かりましょう。教科書・問題集本来ならば、「Wikibooksを利用すれば不要です」といいたいところですが、前述の執筆者による偏見だらけかつ分かりにくい上に不正確な記述が大量にあるので、無理です。そのため、教科書や問題集は自分で購入しましょう。教科書教科書は通信制高校で利用されているものを利用するといいでしょう。高認対策としてはそれで充分です。以下は2021年度までの教科書です。各都道府県にある販売会社で購入してください。また、可能ならば学習書という教科書ガイドもNHK出版から発行されています。あわせて購入すると基礎学習に最適です。ただし、国語と英語に関しては高校の教科書を利用するメリットは薄いです。学力に応じた市販教材と過去問を活用しましょう。「世界史A」「日本史A」「地理A」も市販の教材を活用したほうがいいでしょう。市販問題集高校には行かなかった場合やすでに教科書を紛失・すててしまった場合には市販の問題集を活用しましょう。定番教材としては以下のものが挙げられます。(なお、過去問は買うのが前提ですので、除外しています。) - 『高卒認定ワークブック』(J-出版) - 高卒認定試験の科目内容の基礎から学べる。それだけでなく、その後の入学試験・就職試験にもつなげられる内容のため、時間があればこれをしっかりと取り組みたい。 - 『しまりすの親方式高認学習室』(都司嘉宣(しまりすの親方)著学びリンク) - 良くも悪くも簡潔かつ最低限の点数を確保することが目的のテキスト。そのため、問題の解説よりも解法の説明が多い。これ一冊だけで学習するのは少々キツイ(少なくとも中学レベルの復習は必須)が、試験2か月前の直前対策にはもってこい。過去問の利用高認も資格試験の一種であるため、過去問を利用していきましょう。基本的に出題傾向は例年同じです。特に数学は、学習指導要領の改訂がない限り、過去問で出たものは必ず出る、過去問にないものは出ないといっていいくらいです。過去問自体は文部科学省の公式ページに掲載されており、無料で利用できます。しかし、解説が全くありません。また、一部の図表や写真がなぜか省かれています(特に地理や現代社会)。そのため、市販の過去問集を買った方が良いです[6]。 - J-出版 - 6回分(3年×2回)を収録。 - 1教科1冊。全教科の問題集が発行されている。 - 解説には問題の重要度が記載されている。 - 1冊2000円前後(税込)であり、声の教育社に比べて高めの値段。 - 過去問演習・解説に特化しているため、過去問演習ならばこちらがおすすめ。 - 声の教育社 - 4回分(4年×1回)を収録。 - 複数教科セット(国数英、現代社会・地理A、日本史AB・世界史AB、科学と人間生活・化学基礎・生物基礎)。地理B・物理基礎・地学基礎の問題はない。 - マークシートに沿った解答ではないため、やや採点しにくい。 - 1冊1980円(税込)のため、J-出版より相当安い。 - 高認合格者の進路や合格率など、過去問以外の情報も豊富。過去問以外の情報が欲しい人向け。その他高卒認定試験は全てマークシート方式です。高卒認定試験で初めてマークシート試験を受ける人もいると思いますので、いくつか注意点を説明します。マークシート式の場合、かならず鉛筆で回答してください。シャープペンシルの場合、万が一金属部分でひっかいてしまうと二度と直せない場合があるためです。注意したいのは、「科学と人間生活」と「数学」です。「科学と人間生活」は大問そのものを選択しなければなりません。もし、回答した大問番号にマークをつけなければ、全問正解しても0点になってしまいます。
null	null	高等学校卒業程度認定試験/国語概要ここでは、高認の国語対策を解説します。高卒認定試験の中で、国語はやや大変な部類に含まれます。問題そのものは決して難しくはないのですが、読まなくてはならない文章は解答時間50分に比してやや多いため、テキパキと問題文と選択肢を読んでいく力もしくはテクニックが要求されます。場合によっては数学や英語以上に学習時間を必要とするかもしれません。なお、国語はここ10年の間で、最も大きく内容が変わった科目です。2016年までは旧大学入試センター試験を踏襲した構成となっていました[1]。しかし、2017年以降、現行の共通テストでの「国語」の改革(予定)および、2022年度から施行される高校の新学習指導要領に合わせたような問題構成に変更されました。そのため、過去問は2017年度分からで十分です。大問構成言語知識漢字・熟語だけでなく、ことわざ・慣用句、敬語、現代文法などが出題されます。また、簡単な文章の解釈や古文の訳をすることもあります。会話文あるテーマに沿って高校生たちが話し合いをしており、発言の理由や議論の流れを追う問題が出ます。実用文アンケート調査の結果や案内のチラシ、メールや挨拶の手紙などを読んで問題点などを指摘する問題が出ます。また、ここでも会話文が挿入されることがあります。文章読解従来の現代文の問題です。説明的文章か文学的文章のどちらかが出題されます。2022年現在、説明的文章と文学的文章のどちらが出やすいという傾向ははっきりしないため、受験者の皆さんは両方対策しておきましょう。古文・漢文類似するテーマの古文と漢文を読みます。古文の部分は内容に関することが聞かれる一方、漢文は古文とのテーマの共通点と相違点を指摘する問題がよく出ます。学習方針全体的方針試験時間は50分ですが、問題冊子は32ページあり、かなりの量をこなす必要があります。まず、書かれている文章をテキパキと読んでいく力が問われます。そのため、様々な本を読んだり、問題を解いたりしながら、読む速度を向上させていく必要があるでしょう。後述するように、会話文や実用文の問題集はありませんので、まず過去問を買いましょう。国語に限りませんが、高認は過去問が最も重要かつ基本的な問題集です。言語知識まず、中学レベルの漢字や熟語、ことわざ、慣用句をおさらいしましょう。それができていれば、高認受験としては問題はありません。具体的には、高校受験用のドリル・問題集でかまわないので、まず漢字の読み書きがどれだけできるかを確認しておきましょう。ことわざ・慣用句のテキストに関しては、思い切って小学高学年用のものを使ってもいいかもしれません。中学受験用ならばもっと良いです。文法事項については時間との兼ね合いで取り組みの量は調整しましょう。古文を理解するためにはある程度古典文法を知らねばならず、古典文法を習うためには現代文法が必要ではあるのですが、全部復習していたら時間が足りないのも事実です。時間がない場合には、文のしくみと活用語、敬語だけに集中するといいかもしれません。会話文・実用文 2022年現在、会話やメール、手紙などの実用的な文章の読解に関する専門的な問題集はありません。そのため、過去問演習が最良の練習となります。そもそも、会話文も実用文も過去問以上の特別な対策は必要ありません。というのも、「主張の根拠」「論点」などは会話文独特の表現ではありますが、普通に国語の問題演習を行っていけば自然と身につくところでもあります。文章読解古文・漢文 - ^ 正確に言えば、大問1と2が逆でした。旧センター試験(及び現行の共通テスト)は1.説明的文章 2.文学的文章でしたが、高認は1.文学的文章 2.説明的文章の順でした。
null	null	高等学校卒業程度認定試験/数学概要ここでは、高認の数学を解説します。高認の数学は数学Iのみが試験範囲です。そして、高認の中でも過去問演習が最も重要な科目です。なぜなら、高卒認定の数学は過去に出たものは必ず出る・出ないものは出ないという傾向が明確だからです。準備ここでは、高卒認定試験の数学受験に必要な小中学内容を紹介します。そのため、この章は小中学内容ができているならば飛ばしてかまいません。対象となるのは小中学内容に不足があると考えている方向けです。具体的には…… - 小中学で不登校だった。 - 高齢で、既に小中学の内容を忘れてしまった。 - 小中学校の内容が分からずにドロップアウトしてしまった。実を言うと、高卒認定試験合格だけであれば、全てを復習する必要はありません。特に図形の多くはカットしてもよいです。小学校高学年内容 - 小数の計算 - 分数の計算 - 比 - 図形の面積中学内容 1年 - 正負の数 - 文字と式 - 1次方程式 - 比例と反比例 2年 - 式の計算 - 連立方程式 - 1次関数 3年 - 式の展開と因数分解 - 平方根 - 2次方程式 - 2次関数 - 三平方の定理問題解説大問1 数学Iの「数と式」の「多項式の整理」「式の展開」「因数分解」「集合と論理」から出題されます。 - 「多項式の整理」「式の展開」「因数分解」難しい問題ではないので、式の展開と因数分解はしっかり練習しておくことが必要です。ここは演習量が最もものをいうところです。また、後の大問3・4とも関連の深いところです。何度も何度も練習しましょう。 - 集合と論理集合はとの意味を理解していれば、ごく単純な問題ばかりです。論理は命題の真偽を選ばせるものか、逆・裏の命題を選択させるものです。特に否定した場合の不等号の扱いに気を付けたいところです。大問2 「数と式」の一次不等式から出題されます。例年2問のみしか出題されず、1問目は簡単な一次不等式を解く問題、2問目は問題文から適切な1次不等式を導き出す問題が出されます。 1問目は絶対に落とさないようにしましょう。できれば、2問目も解いて全問正解したいところです。大問3・4 2次関数が出題されます。大まかに言えば、大問3が「2次関数のグラフ」「2次関数の式」、大問4が「2次関数の最大値・最小値」「2次不等式」となっています。大問5 三角比が出題されます。 2022年現在、出題内容はほぼ例年同じです。しっかり対策すれば満点も狙えます。中学内容が十分でなかったり、学習時間が少ない(残り1月未満)なら最初の2問にしぼるといいでしょう。最初の2問は必ず、三角比を用いた測量と三角比の値です。相互関係の問題も確実に出されるため、できればこれもできるようしたいところです。相互関係はこの二つだけで十分です。余弦定理はほぼ確実に出ますが、正弦定理は三角形の面積と入れ替わりになることが多いです。 - 三角比を用いた測量 - 三角比の値(鋭角・鈍角) - 三角比の相互関係 - 正弦定理 - 余弦定理 - 三角形の面積大問6 データの分析が出題されます。言葉の意味さえ理解すれば、計算はごく単純(算数レベルの計算しか使わない)ため、数学Iの中でも最も易しいところです。数学が苦手な人でも4問中3問は普通に狙えます。 - データの特徴(範囲・平均値・中央値・最頻値) - 箱ひげ図 - 平均値・分散・標準偏差 - 相関係数と散布図この中で少し厄介なのは箱ひげ図でしょう。これは、箱ひげ図の意味を読み取らなければならないので、少し練習が必要です。しかし、その他は言葉の意味を正しく理解していれば、全く難しくありません。分散の計算をする場合もありますが、分散の公式は問題文中にちゃんと書いています。そのため、どういう計算かを大まかに覚えるだけでよいです。相関係数も計算は全く必要なく、相関係数の意味するところを覚えておけば直観的に解くことが可能です。学習方針小学校内容まず、小中学校の内容ができているかです。もし、それが不十分だと思うのでしたら、まずそこから始めた方がよいでしょう。既に述べたように、小学校内容は1.小数の計算 2.分数の計算 3.比 4.図形の計算の4つを復習するといいでしょう。これは、数学だけでなく理科でも使います。小学校内容はサポートしてくれる人や場所があるのなら、計算ドリルでの復習でよいでしょう。中学校内容中学内容もじっくりと取り組んでいく時間の確保が難しいでしょう。しかし、ある程度ここで基礎固めをすれば高校数学の内容はかなり楽になるのも事実です。もし、不登校などで中学校内容を習っていない場合、1年間を高認学習期間として大体6か月ほどを見ておいた方がよいでしょう。既に学習すべき点は書いていますが、特に重要なのは正負の数と文字式、1次方程式(以上、1年次)、文字式の計算、1次関数(以上2年次)です。これはしっかり時間をかけてください。3年内容は高校内容と重なるので、残り時間によっては高校内容と同時に進めてもよいでしょう。高校内容教科書高卒認定試験合格を目指すのでしたら、東京書籍の『新数学I』がよいでしょう。独学するなら『解答編』も買っておきましょう。これは、通信制高校でも採用されているもので、小中学の復習や高卒認定試験でも出やすい内容にしぼった内容となっています。なお、教科書は教科書販売書店で購入すれば安価で購入できます。高認「数学I」ならばこの『新数学I』と過去問に取り組むだけで十分です。チャート式などの他の問題集や参考書は、大学受験まで視野に入れているのでなければ不要です。
null	null	高等学校古文（高等学校古典から転送）学習内容和文文法敬語大きく分けて、尊敬語、謙譲語、丁寧語に分類される。多くの場合、尊敬語は行為の主体(主語)、謙譲語は行為の客体(受け手)、丁寧語は読者に対して用いられる。会話を伴わない文では全て筆者から上記に対するものである一方、会話文中ではどれが主体でどれが客体に当たるかを識別する手法を学ぶ。大きく分けて、尊敬語、謙譲語、丁寧語に分類される。多くの場合、尊敬語は行為の主体(主語)、謙譲語は行為の客体(受け手)、丁寧語は読者に対して用いられる。会話を伴わない文では全て筆者から上記に対するものである一方、会話文中ではどれが主体でどれが客体に当たるかを識別する手法を学ぶ。
null	null	高等学校古典B/俊頼髄脳沓冠折句（くつかぶりをりく）の歌 - 解説沓冠折句（くつかぶりおりく）とは、次のような折句（おりく）の技法。たとえば「あ・わ・せ・た・き・も・の・す・こ・し」（合わせ薫き物少し）という題に対して、 - あふさかもはてはいききのせきもゐずたずねてこばこきなばかえさじ - （逢坂（あふさか）も果ては行き来の関もゐず尋ねて来（こ）ば来来なば帰さじ）と答える。それぞれの句の頭文字を、一文字ずつ、つなげると、「あはせたき」になる。それぞれの句の末尾を、一文字ずつ、つなげると、「ものずこじ」になり、濁点を省くと「ものすこし」になる。一 - 大意沓冠折句（くつかぶりおりく）という技巧がある。十文字ある言葉を、和歌の各の上下に置いて詠んだ歌である。光孝天皇が、（後宮の）人々の、和歌の教養を試そうとして、この技法で和歌を詠んだところ、広幡（ひろはた）の女御だけが折句に気づき、和歌を解読して「合わせ薫き物少し。」という折句に気づき、御息所は天皇に薫き物を差し上げた。天皇は、広幡（ひろはた）の女御の和歌のたしなみの深さに感心したという。この形式とは別に、沓冠折句（くつかぶりおりく）には、各句の下の字を逆に詠むこともある。 - 本文/現代語訳 - 語句（重要） - ・果ては（はては、ハテワ） - しまいには。最後には。 - ・心（こころ）ある - 「心」には多くの意味があるが、ここでは「和歌などを理解する情趣がある」というような意味。ここでは褒める意味で「心ある」を用いているが、必ずしも古語での「心ある」は良い意味とは限らず、いい意味でも悪い意味でも「心ある」は用いられる。 - ・ - 。 - 語注 - ・合わせ薫き物（あわせたきもの） - 数種類の香を練り合わせたもの。練り香。 - ・逢坂 - 今の滋賀県大津市の逢坂山（おうさかやま）のふもとに置かれた逢坂の関。 - ・関 - 関所。関守。ここでは関守の意味。 - ・仁和の帝 - 光孝天皇。 - ・広幡（ひろはた）の御息所（みやすんどころ - 村上天皇の更衣。源庶明(もろあきら)の娘、計子(けいし)。源庶明(もろあきら)が「広幡中納言」と呼ばれたので。 - ・あやな - 形容詞「あやなし」であり、意味は、１：「道理に合わない」、２：「無意味である」。ここでは「道理に合わない」。 - ・ - 。 - 薄（すすき） - 萩（はぎ）
null	null	高等学校古典B/去来抄 - 『去来抄』（きょらいしょう）俳論。作者は向井去来（むかいきょらい）。向井去来は、松尾芭蕉の弟子。蕉門および門人たちについての句の批評や俳諧論が書かれている。一七○二年（元禄十五年）頃にかけて成立したとみられるが、出版された時期は、去来の没後から約七○年後の一七七五年（安永四年）。 - 向井去来（むかいきょらい）生没：一六五一年～一七○四年。（慶安四年～宝永元年）江戸時代前期の俳人。蕉門十哲のうちの一人。芭蕉の句集の一つである『猿蓑』（さるみの）の編集に参加しており、凡兆（ぼんちょう）とともに編集した。行く春を一 - 予備知識 - ・近江（おうみ）と丹波（たんば）は別の国。近江は今の滋賀県のあたり。丹波は今の兵庫県のあたり。 - 大意芭蕉の「行く春を･･･」の句を尚白（しょうはく）が批判して、句中の語句の置き換えを尚白は主張した。この事について、先生（＝芭蕉）は私（＝去来）に意見を求めたので、私は、もとの芭蕉の句のほうが実景に基づいており、さらに実感がこもっており、もとのほうが良い句だと答えた。先生（＝芭蕉）は、私の意見に喜んだ。 - 本文/現代語訳 - 語句（重要） - ・行く春 - 季語。この句の季節は春。過ぎ行く春、という意味。 - ・いはく - 言うには。おっしゃるには。「言ふ」の未然形「言は」に接尾語「く」が付いた形。漢文などで「曰」を「いはく」と訓読する。漢文の語順では「曰」のあとに、語った内容を書くのが普通。 - ・汝（なんぢ） - おまえ。あなた。対等または目下の相手に用いる二人称の代名詞。 - ・をさをさ - 「をさをさ･･･（打消し）」の形で使い、意味は「ほとんど･･･ない」「少しも･･･ない」「めったに･･･ない」などの意味。 - ・ものを - 詠嘆の終助詞。 - ・たより - よりどころ。 - ・ - 。 - 語注 - ・近江 - 現在でいう滋賀県の旧国名。 - ・芭蕉 - 松尾芭蕉。江戸時代前期の代表的な俳人。生没：一六四四～一六九四。 - ・先師 - 亡くなった師匠。執筆の時点で、芭蕉は亡くなっている。 - ・尚白（しょうはく） - 芭蕉一門のうちの一人。生没：一六五〇～一七二二。 - ・丹波 - 現在でいう兵庫県の旧国名。 - ・ふる - もとの意味は「振り動かす」の意味だが、この作品では「置き換える」の意味。現代でも「振り替え」などと言う表現に名残があろう。 - ・湖水 - の作品では琵琶湖のこと。 - ・風雅 - ここでは俳諧のこと。 - ・ - 。
null	null	夢よりもはかなき世の中を和泉式部は夫だった為尊（ためたか）親王を亡くして未亡人になったが、為尊親王の弟である帥宮（そちのみや）との間で、従者を通して、間接的に話し合っているしているうちに、和泉式部と帥宮（そちのみや）とは親しくなる。（この章ではまだ恋仲ではないが、後の章で恋仲になっていく。）夫だった亡き為尊（ためたか）親王を亡くして悲しみつつ日々を過ごしていたら、ある日、為尊親王に仕えていた小舎人童（こどねりわらわ）が和泉式部の所にやってきて、何事かと思えば、為尊親王の弟君である帥宮（そちのみや）様からの贈り物として、橘（たちばな）の花を持ってきた。私は古歌の一節を思い出し、橘の花は昔を思い出させるという意図をくみとり、歌で返事をしようと、ほととぎすを詠みこんだ歌を詠み、書いて、帥宮（そちのみや）様にお伝えするようにと小舎人童にことづけた。 - ・暗がりもてゆく - しだいに暗くなっていく。この文での木の下が暗くなっていく理由は、四月ごろなので葉が生い茂るのため。 - ・えしもあらじ - 「え・・・（打消し）」の構文で、意味は、「・・・できないだろう」。「しも」は強意の副助詞で、意味は「必ずしも」。 - ・つつまし - 遠慮される。気が引ける。 - ・あて - 上品。 - ・かたはらいたく - 決まりが悪い。 - ・ほととぎす - 帥宮をたとえている。 - ・ - 。 - ・夢よりもはかなき世の中 - 為尊（ためちか）親王が死に、作者との恋が終わった。（為尊親王は、生没、九七七年～一○○二年。） - ・四月 - 一○○三年（長保五年）四月。 - ・築土 - 土で築いた塀。土塀。 - ・透垣 - 竹や木などで編んだ垣であり、透けてみえる程度に、目の粗い垣。 - ・故宮（こみや） - 亡くなった為尊（ためちか）親王。 - ・小舎人童（こどねりわらは） - 貴人が召し使う人間。子供とは限らない。 - ・帥宮（そちのみや） - 敦道（あつみち）親王。為尊（ためちか）親王の弟。「帥」（そち）とは九州の大宰府（だざいふ）の長官。もっとも実際には赴任せず、次官の権帥（ごんのそち）や大弐（だいに）に現地の政務をさせるのが普通。 - ・けけしう - 近づきがたく。親しみがたく。「けけし」の連用形「けけしく」の音便。 - ・昔の人の･･･ - 古今和歌集の歌「五月（さつき）待つ花橘の香をかげば昔の人の袖の香ぞする」（よみびと知らず）を踏まえている。 - ・隠れの方 - 物陰。 - ・あだあだし - 浮気っぽい。童が帥宮の所に戻り、和泉式部から預かった和歌を報告した。帥宮は返事の和歌を詠み、書いて、この返事の和歌を和泉式部に渡すように、と童に命令した。和歌の内容は、和泉式部と直接会って話をしたい、と受け取れる内容である。童が和泉式部の元に、さきほどの帥宮からの返歌を持ってきたが、和泉式部は遠慮して返事を出さなかった。 - ・ゆめ人に言ふな - けっして人に言うな。「ゆめ･･･な」の意味は、決して･･･するな。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・けしきばみける - せき払いなどをして合図をすること。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・はかなき - 多くの意味があり、「頼りない」、「ちょっとした」、「たわいない」、「取るにたらない」･･･などの意味がある。いい意味でも悪い意味でも使う。ここでは「ちょっとした」の意味 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・けしきばみける - せき払いなどをして合図をすること。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。
null	null	『大鏡』（おおかがみ）は、平安時代後期の一〇〇〇年～一一○○年ごろに書かれ、平安時代の藤原道長など、摂関家（せっかんけ）として藤原（ふじわら）氏の一族が権勢を持っていた時代についての歴史物語。作者は未詳。作品の内容が、藤原一族の権力抗争のための行動については批判的であり、また作品が宮中の内情に詳しいことから、おそらく作者の立場は、藤原氏を批判的に見る立場にあった貴族または教養人であると思われる。文体は、和文体である。歴史の記述のしかたは伝記ふうであり、ある時代の天皇の伝記（これを本紀（ほんぎ）という）、または主要人物の伝記であり（これを列伝（れつでん）という）、いわゆる紀伝体（きでんたい）である。『大鏡』よりも前の時期に『栄華物語』（えいがものがたり、栄花物語）が書かれた。『栄花物語』の内容は、藤原氏を、ほめたたえる内容。『大鏡』、『今鏡』（いまかがみ）、『水鏡』（みずかがみ）、『増鏡』（ますかがみ）の四つの歴史物語をまとめて「四鏡」（しきょう）と言う。「四鏡」とも歴史物語。『大鏡』は、四鏡の中で最初に書かれた。「大鏡」の「鏡」とは、上質の鏡が物を映し出すように、『大鏡』で歴史の真実を映し出そうという意図のようである。三船の才 - ・入道殿 - 藤原道長（ふじわらのみちなが）。一○一九年に五十四歳のとき出家したので、こう言う。ただし、本文の出来事は、出家前の出来事。「入道」とは、仏門に入った人のこと。 - ・逍遥（しょうよう） - 気ままにあちこちを歩き回る。 - ・あそばし - 動詞「す」などの尊敬語。 - ・かばかり - これほど、これくらい。副詞。 - ・口惜し - 残念だ。 - ・心おごり - 得意気になる。 - ・ - 。 - ・大井川 - 今でいう京都市の西部を流れる川。 - ・作文（さくもん） - 漢詩を作ること。 - ・大納言殿 - 藤原公任（ふじわらのきんとう）。関白頼忠（よりただ）の子。歌人であり、『和歌朗詠集』の選者。 - ・小倉山 - 大井川の北側にある山。嵐山とは、大井川を挟んで、向かい合っている。 - ・あらし - 嵐山の「あらし」に、つよい風の「あらし」を掛けてる、または「荒らし」を掛けてると思われる。掛詞（かけことば）。 - ・ - 。弓争ひ帥殿(そちどの)（＝藤原伊周（これちか））の開いた弓の競射に、道長（みちなが）は招待されてないのに、勝手に道長はやってきた。とりあえず道長にも矢を射させたら、道長の射た矢が良く当たる。いっぽう、帥殿(そちどの)の矢は、道長よりも当たった本数が二本ほど少なかった。負けを嫌った伊周（これちか）たちが延長をしたところ、道長は今度は自分の家の繁栄を願った発言とともに射ると、的の真ん中に、二本の矢とも当たった。伊周の父である中関白殿（＝藤原道隆（みちたか））は、伊周が二本目を射ようとするとき「もう射るな。」と止めて、その場が白けてしまった。 - ・あそばし - 動詞「す」の尊敬語。 - ・あやし - 不思議だ。 - ・下臈（げろう） - 官位の低い者。 - ・臆す - 気後れする。 - ・中心（なから）には当たるものかは - 「かは」は反語や詠嘆の終助詞。ここでは詠嘆。 - ・な射そ - 「な・・・そ」で、「・・・するな」の意味。「な」は副詞、「そ」は終助詞。 - ・帥殿 - 藤原伊周（これちか）。 - ・南院（みなみのゐん） - 二条邸の一部。 - ・この殿 - 藤原道長。 - ・中の関白殿 - 藤原道隆。伊周の父。 - ・饗応し - 機嫌を取り、もてなし。 - ・入道殿 - 藤原道長。この弓争いの時点では、まだ道長は出家してないが、『大鏡』では、道長のことを入道と呼ぶ場合がある。 - ・けにや - 「故（け）にや」で、意味は「・・・のため」「・・・のせい」。「に」は断定の助動詞、「や」は係助詞。 - ・無辺世界 - 仏教語で、何も無い世界のこと。この作品では、とんでもない方向のこと。 - ・ - 。花山院の出家花山院（かさんいん）天皇は、だまされて出家してしまった。また、出家前に、花山院（かさんいん）は天皇の地位からは退位してしまった。この策略を考えたのは、藤原兼家（ふじわらかねいえ）である。文中の「東三条殿」とは藤原兼家のこと。花山院が退位すると、次の天皇には、兼家の孫である春宮（とうぐう）が即位する。そのため、兼家の一族が、天皇の外戚（がいせき）として権力を握れる。外戚とは母方の親戚のこと。天皇を退位させるため、兼家の子である藤原道兼（みちかね）にウソをつかせた。もし花山院が退位して出家したら、道兼もいっしょに出家するというウソである。実際には道兼（みちかね）は出家をしなかった。花山寺（はなやまでら）で天皇が出家をした直後、道兼（みちかね）は口実をつけて寺から都に帰った。花山院（かさんいん）天皇は、十七歳で天皇に即位し、十九歳で退位し出家した。天皇としての在位は二年間。出家後、二十二年間を生存した。 - ・おはしまし - 動詞「おはします」は尊敬語であり、「行く」「来」「ある」などの意味で用いられる。 - ・みそかに - こっそりと。ひそかに。 - ・あさまし - 意外だ。 - ・ - 。 - ・花山院（かさんいん） - 花山天皇。（在位：九八四年～九八六年。）。 - ・ - 。出家予定の夜、天皇は、月が明るいから目立つとして、出家をためらうが、粟田殿（＝藤原道兼）は、天皇の出家をせきたてる。また、天皇が手紙を取りに戻ろうとしたので、粟田殿は、さらにうそ泣きをしてまで、天皇を出家にせかす。 - ・有明（ありあけ）の月 - 陰暦十六日以降の月。 - ・さやけき - 明るい。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・藤壺の上の御局 - 清涼殿の北側にある、后妃のための部屋。 - ・顕証に - あらわで、はっきりしているさま。 - ・神璽・宝剣 - 三種の神器のうちの、二つの、八尺瓊勾玉（やさかにのまがたま）と天叢雲剣（あめのむらくものつるぎ）。なお、三種の神器のもう一つは、八咫鏡（やたのかがみ）。 - ・粟田殿 - 藤原道兼（みちかね）。（生没：九六一～九九五）。兼家の子。「粟田」とは屋敷の名前。当時、蔵人（くろうど）として花山天皇の従者だった。 - ・春宮（とうぐう） - 円融（えんゆう）天皇の皇子。のちの一条天皇。母は、兼家の娘の詮子（せんし）。「東宮」とも書く。 - ・弘徽殿の女御（こきでんのにょうご） - 花山天皇の女御。本文の前年の九八五年に病死。天皇が花山寺へ行く途中、陰陽師（おんみょうじ）の安倍清明（あべのせいめい）の家の前を通る。清明は、家の前を天皇が通っていることに気づいていない。陰陽師である清明は、天変によって、天皇が退位なさったことを察知する。その事を告げる清明の声が、ちょうど家の前を通っていた天皇にも聞こえ、天皇は自らの運命を感慨深く感じる。清明は式神を宮中に行かせようとするが、式神からの報告で、天皇が家の前を通った事を報告される。 - ・奏（そう）せむ - 「奏す」（そうす）は、参上する、申し上げる。天皇・上皇に申し上げる場合にのみ使う。 - ・ - 。 - 率（ゐ）て出だしまゐらせたまふ - 「まゐらす」は謙譲語であり、花山天皇に対する敬意。謙譲語は動作の受け手への敬意。この場合、連れ出された人物は花山天皇だから。 - 「たまふ」は尊敬語であり、粟田殿に対する敬意。尊敬語は動作者への敬意。 - ・土御門（つちみかど） - 土御門大路。 - ・式神（しきじん） - 陰陽師が操る鬼神。 - ・ - 。 - ・ - 。花山寺に到着して、天皇が剃髪し終わっても、粟田殿（＝道兼）は出家しなかった。天皇は、だまされたと知り、お泣きになる。だまされたとは、どういうことかと言うと、実は以前から、もし天皇が出家したら粟田殿も一緒に出家する、と粟田殿は約束していたのであった。さて、この間、粟田殿の父である東三条殿は、粟田殿が無理やりに出家させられないようにするため、手下の者に天皇・粟田殿を見張りらせていた。護衛という名目で見張りは行われており、天皇・粟田殿の一行（いっこう）が都から寺までの移動する間と、一行が寺にいる間に、一行の見張りとして手下の者を付けさせていた。（花山院） - ・ - 。 - ・ - 。 - ・すかし申し - 「すかす」＝だます。 - ・おとなし - 思慮分別のある。 - ・花山寺 - 今でいう京都市山科（やましな）区北花山にあった寺。今の元慶寺（がんぎょうじ）。 - ・東三条殿（とうさんじょうどの） - 藤原兼家（かねいえ）。「東三条」とは屋敷の場所から。 - ・一尺 - 約三十センチメートル。
null	null	『方丈記』の作者は、鴨長明（かものちょうめい、かものながあきら）。随筆である。鎌倉時代の初期ごろの作品であり、一二一二年（健暦二年）ごろに成立。『徒然草』の作者の兼好法師（けんこうほうし）と間違えないように。兼好法師と鴨長明とは、別人である。『方丈記』の文体は和漢混交文（わかんこんこうぶん）。そもそも和漢混交文の文体が日本で定着した時期が、この鎌倉時代の初期のころである。（なお、日本最古の和漢混交文の作品は『今昔物語』（こんじゃくものがたり）であると一般にいわれている。）京都の鴨神社の禰宜（ねぎ）・鴨長継（かものながつぐ）の次男として生まれた。『平家物語』や『徒然草』よりも、『方丈記』は古い。『平家物語』と『徒然草』は、『方丈記』の影響を受けていると思われれる。鴨長明の生きた時代は、源平の合戦の時代の前後にあたり、鴨長明の人生観には、この争乱および、作中で語られた災害（飢饉など）などが、作中の無常観などに影響を与えていると思われる。ゆく河の流れ世の中のものはすべて、いつかは死んで滅びる。一見すると、長年変わりのないように見える物でも、たとえば川の流れのように、古いものが消えては、新しいものが来ているという結果、外から見ると川の形が変わらずに見えているだけに過ぎないように、じつは川の中身が変わっており、川の昔の水は流されてしまうように、決して、ある人が永久に繁栄しつづけることは出来ない。 - ・絶えずして - 「絶え」は動詞「絶ゆ」の未然形。「して」は接続助詞。 - ・よどみ - 川などの流れの一部分が、障害物で停滞すること、または停滞した部分。現在でも、文学に限らず、川や風などの液体・気体の流れで、障害物などにより、周囲よりも流れが遅くなり停滞している箇所がある場合、そのように流れの停滞している箇所のことを、「よどみ」（淀み）という。 - ・かつ消えかつ結びて - 「かつ」は副詞。「かつ」の意味は「一方では」。「一方では消えて、もう一方では出来て」。 - ・ためし - 前例。先例。 - ・かくのごとし - このようなものである、の意味。「ごとし」は比況の助動詞。 - ・いやし（賎し、卑し） - 身分が低い。 - ・知らず、（※中略）、いづ方（かた）へか去る - 倒置法により、動詞が先に来ている。 - ・たがためにか心を悩まし - 「か」は係助詞だが、「悩まし」は連体形であるが、係り結びだからではなく、文が続くからである。係り結びが流れている。 - ・何によりてか目を喜ばしむる - 「たがためにか心を悩まし」と対句的な表現になってる。「しむる」は使役の助動詞「しむ」の連体形。 - ・無常 - 仏教用語で、すべてのものは生滅や変化をしつづけ、同じ状態ではいられず、永遠であることは出来ないということ。 - ・露 - はかない物のたとえとして、よく古文で用いられる。 - ・うたかた - 水面の泡。 - ・たましきの - 「玉敷きの」のことで、宝石を敷いたように美しい、という意味。 - ・甍（いらか） - 屋根瓦（やねがわら）。 - ・去年（こぞ） - 意味は、現代の「去年」（きょねん）と同じ。読みが「こぞ」と読むことに注意。対句になってる箇所「ゆく河の流れは絶えずして、しかも、もとの水にあらず。」 - と「よどみに浮かぶうたかたは、かつ消えかつ結びて、久しくとどまりたるためしなし」において、それぞれ対句は、 - ・「ゆく川の」と「よどみに浮かぶ」 - ・「流れは」と「うたかたは」 - ・「絶えずして」と「かつ消えかつ結びて」 - ・「しかも・・・あらず」と「ひさしく・・・ためしなし」「ゆく川」と「もとの水」などのように対句になっている。参考書によって区切り方が微妙に違うので、あまり厳密には、こだわらなくて良いだろう。次の文の「世の中にある人とすみかと、またかくのごとし。」にも対句がある。 - ・「人」と「すみか」が対句になっている。他の文にも、多くの対句的な文もある。「たましきの・・・小家となる」の文では、 - ・「棟を並べ」と「甍を争へる」 - ・「高き」と「いやしき」 - ・「去年焼けて」と「今年作れり」 - ・「大家滅びて」と「小家となる」が対句。「あるいは露落ちて花残れり」の文では - ・「露落ちて」と「花残れり」などが対句。他にも、多くの対句がある。「住み人も･･･似たりける」の文や、「知らず･･･異ならず」の文などに、いくつもの対句がある。「住み人も･･･似たりける」の文では、 - ・「所も変はらず」と「人も多かれど」 - ・「朝に死に」と「夕べに生まるる」が対句。「知らず･･･異ならず」の文では、 - ・「生まれ」と「死ぬる」 - ・「いづかたより来たりて、」と「いづかたへか去る。」 - ・「たがためにか心を悩まし」と「何によりてか目を喜ばしむる」 - ・「あるじ」と「すみかいづかたへか去る。」が対句。このように、方丈記では対句が多く用いられている。対句法のほかにも技巧は使われており、「知らず」などのように倒置法が用いられている。大火とつじ風安元の大火都ですら、けっして変わらないことはできず、火事になってしまえば、火も広がりやすい。なのに、どうして世間の人は都に家を建てたがるのだろうか。住まいにこだわるなんて、つまらないことである。 - ・とかく - あちらこちら。 - ・さながら - すっかり。全部。 - ・おろかなり - 愚かだ。 - ・あじきなし - つまらない。 - ・ - 。 - ・ものの心 - 物事の道理。 - ・いんじ - 「いにし」（往にし、去にし）の撥（はつ）音便。 - ・安元三年 - 一一七七年。 - ・戌の刻ばかり - 午後八時ごろ。 - ・朱雀門 - 大内裏の南側にある正門。 - ・大極殿 - 朝廷の正殿。 - ・大学寮 - 官吏を養成する教育機関。 - ・民部省 - 戸籍・徴税などをつかさどる機関。 - ・樋口富小路（ひぐちとみのこうぢ） - 樋口小路と富小路との交差した場所。 - ・一町 - 長さの単位、および面積の単位。長さの場合、約百九メートル。面積の場合、約百二十平方メートル。 - ・うつし心 - 正気。平常心。この方丈記の文では、文脈から「生きた心地」。 - ・まぐれて - 目がくらんで。 - ・公卿 - 朝廷の三位以上の上級貴族。 - ・ - 。つじ風治承四年、大きなつむじ風によって、京の都が甚大な被害を受けた。まるで地獄の業の風かと思うような、すさまじさだった。 - ・ - 。 - ・治承（ぢしょう）四年 - 一一八〇年。 - ・中御門京極（なかみかどきょうごく） - 中御門大路と京極大路との交差する場所。 - ・辻風（つじかぜ） - 竜巻。つむじ風。 - ・地獄の業（ごう）の風 - 地獄で吹く暴風。地獄に落ちた悪人の、悪事の重さに応じて、強い風が吹いて、苦しめる。 - ・未（ひつじ）の方 - 南南西。 - ・ - 。養和の飢饉養和の頃、干ばつ・大風、洪水などにより不作となり、大きな飢饉があった。京の路上には物乞いがあふれた。 - ・あさましき - 驚きあきれるほど、ひどい。 - ・ひでり - 干ばつ。日照りのこと。 - ・ - 。 - ・養和 - 一一八一年から翌年までの年号。 - ・五穀 - 本来は米・麦・粟（あわ）・黍（きび）・豆のことだが、ここでは穀物全般のこと。 - ・ぞめき - にぎわい。 - ・ならひ - 習慣。習わし（ならわし）。 - ・念じわびつつ - 我慢しかねる。こらえきれない。 - ・目見立つる - 目をとめる。 - ・耳に満てり - あちこちで聞かれる。至る所で聞かれる。 - ・ - 。翌年になっても飢饉は終わらず、さらに疫病までもが流行した。道端は死体であふれかえり、腐臭で満たされていた。さらに、薪（たきぎ）さえも不足して、人々は自分の家を打ち壊して薪として売る者もいた。中には仏像や仏具を盗み出して薪として売りさばく者もいた。 - ・からうじて - 「からくして」のウ音便。やっとのことで。 - ・あまりさへ - そのうえ。さらに。 - ・ひたすらに - いちずに。ただもう。 - ・頼む - 当てにする。面倒を見てもらう。 - ・あやしき賎山がつ - ここでの「あやし」は身分が低いの意味。山に住む身分の低い者。木こりや猟師などのこと。 - ・あやしきこと - ここでの「あやし」は不思議の意味。 - ・尋ぬれば - 調べれば。 - ・ - 。 - ・明くる年 - 養和二年。 - ・疫癘（えきれい） - 疫病。 - ・少水の魚 - 死が目前に迫ってることのたとえ。『法句経』『往生要集』などにある言葉。 - ・笠うち着、足引き包み - 高貴な婦人の服装。市女笠（いちめがさ）などをかぶり、素足をみせないように足を包んだ服装。 - ・山がつ - 木こりや猟師など、山に住む者で、身分の低い者。 - ・赤き丹（に） - 赤色の塗料。 - ・濁悪世（じょくあくせ） - 仏教用語であり、末法の世の中のこと。五濁十悪（ごじょくじゅうあく）の世のこと。夫婦間では、愛情の深いほうが先に死ぬ。なぜなら相手に食べ物をゆずるからである。親子間では、きまって親が先に死ぬ。 - ・いとけなき - 幼い。 - ・なほ - 「やはり」「そのまま」「相変わらず」など多くの意味があるが、どの意味の場合でも、ある状態が持続している時に用いる。 - ・ - 。 - ・まれまれ - ごくまれ。 - ・かれ - 男女に関係なく用いられる人称代名詞。 - ・ - 。仁和寺（にんなじ）にいる隆暁法印（りゅうぎょうほういん）という僧は、路上で行き倒れになっている死体を、せめて死体を成仏させようとして、額に「阿」の字を書いて、成仏させた。死体の数は、京の一部地域だけでも、四月・五月の、たったの二か月だけで四万二千三百余りということだ。まして、この前後の月日も飢饉で人が死んでおり、京のほかの場所でも人が死んでおり、日本全土での死者の数は、見当もつかないほどに多いだろう。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・川原 - 。 - ・返地（へんじ）- 辺鄙（へんぴ）な土地。ここでは京都近郊の、やや田舎じみた土地のこと。 - ・七道諸国 - 「七道」は、東海道・東山道・北陸道・山陰道・山陽道・南海道・西海道。
null	null	『更級日記』（さらしなにっき）は、菅原孝標女（すがわらのたかすえのむすめ)という平安時代の女性貴族の自伝および回想録。日記文学に分類される。作者である菅原孝標女は、幼少のころは『源氏物語』の物語の世界にあこがれていた。十三歳になるまでの幼少時代を地方の上総（かずさ）で育ったので、当時は京を詳しく知らなかったこともあり、てっきり京の都は物語のような世界だと無邪気に勘違いしていた。そしてなにより、彼女は、てっきり自分も『源氏物語』のような恋物語に出てくる女性たちのように、高貴な貴族の男に熱心に愛される女性になれるだろうと勘違いしていた。しかし彼女は十三歳のときに家族と共に上京して、そして成長するにつれ、人生のつらい事や、たいへんな事も、色々と経験していき、物語の世界が現実とは違う事に気づかされてゆく。作中では、大人になった彼女自身が幼少期の自分の勘違いを思い起こして、あきれている。そして彼女は、しだいに仏道への信仰に感心をよせていく。彼女が『更級日記』を書いた頃、彼女は五十歳過ぎである。東国のさらに奥地の上総の国で育った作者は、少女のころ、物語というものを知り、あこがれを抱いていく。だが、上総の地では、本を入手することが出来ない。読みたいという気持ちが、つのっていく。作者は等身大の薬師仏を造り、本が読めるように拝んだりもした。ついに自分が十三歳になる年に、父の上総での赴任が終わり、作者の家族および従者たちは上京することになった。上京にあたって、薬師仏も上総の家に置いてくことになった。作者は人知れず、つい泣いてしまった。 - ・あんなる - 「あん」は「ある」の撥音便。 - ・みそかに - こっそり。ひそかに。 - ・ゆかしさまされど - 「ゆかし」は見たい・聞きたいなど。 - ・東路（あづまぢ）の道の果て - 今の茨城県。常陸（ひたち）の国。 - ・なほ奥つ方（かた） - 今の千葉県。上総（かずさ）の国。作者の父・菅原孝標（すがわらのたかすえ）の赴任地。 - ・薬師仏 - 薬師瑠璃光如来（やくしるりこうにょらい）。 - ・いまたち - 地名か。詳細は不明。 - ・ - 。門出して一時しのぎに移った先は「いまたち」という。九月十五日、ついに京に向けての長旅に出る、本当の門出である。その日は雨が激しく、とても怖いと思った。そして上総の国の「いかた」という所に泊まった。そして翌日は、出発の遅れた人を待つ一日となった。十七日の早朝、出発する。旅先の地で、「まのの長者」と言う人の伝説を聞き、その伝説に言われた川を渡る。私は心の中で歌をよんだ。「朽ちもせぬこの川柱残らずは昔の跡をいかで知らまし」という歌を。 - ・ - 。 - ・ - 。源氏の五十余巻上京した後の、その年（治安元年）の春、疫病が流行した。乳母は三月一日に亡くなった。以前の私の、物語を読みたいという気持ちも湧かなくなるほどであった。侍従の大納言の姫君も亡くなった。かつて、私が京に着いた時、手習いの見本として大納言から姫君の筆跡の書かれた手本をいただいた。その手本に書かれた歌を思い返すと、死別に関する歌もあった。筆跡もすばらしく、私はそれを見ては、いっそう涙がこみ上げてくるのであった。 - ・いとど - ますます。そのうえさらに。いっそう。 - ・月影 - 月の光に照らし出された姿。 - ・はかなく - 弱弱しく。「はかなくなる」で死ぬの意味。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。叔母から源氏物語の全巻と、そのほかいくつかの物語の本をもらった。その時は、とてもわくわくした。 - ・心もとなく - じれったく。 - ・まめまめし - 「実用的な」。 ※「実用的な」の意味は、市販の単語集などでも出てくる典型的な用例なので覚えよ。このほか、「まめまめし」には「本気で」の意味もあり、『源氏物語』帚木（ははきぎ）の「まめまめしくうらみたるさまも見ず」（本気でうらんでいるようには見えない）の用法もある。 - ・まさなかり - 「まさなし」は、「不都合」、「よくない」の意味。 - ・ - 。 - ・ - 。口惜し: 「残念だ」ゆかし: 「見たい」、「知りたい」などの意味であり、文脈に応じて「聞きたい」「読みたい」などになる。『徒然草』52にも「参りたる人ごとに山へ登りしは何事かありけん。ゆかしかりかれど」（参拝して山に登った人に何事かあったのか。知りたいと思ったけれど）という用例がある。 - ・思ひくんじたる - ふさぎこんでいるのを。乳母など親しい人を疫病で亡くしたので、ふさぎこんでいた。 - ・紫のゆかり - 「源氏物語」の各巻のうち、登場人物の女性の一人である紫上（むらさきのうえ）あるいは若紫（わかむらさき）について書かれている巻。紫上と若紫は別人。「ゆかり」とは縁や関係があるもののこと。 - ・太秦（うずまさ） - 今の京都市右京区太秦にある広隆寺。 - ・在中将（ざいちゅうじょう） - 在原業平（ありわらのなりひら）などを主人公とした物語である『伊勢物語』のこと。 - ・とほぎみ・せり河（かは）・しらら・あさうづ - それぞれ物語の名前。現在には残っておらず、内容は不明。 - ・ - 。 - ・ - 。叔母からもらった物語の本を、私は熱心に読んだ。少女の頃の私は、自分も将来は、源氏物語の登場人物の女性たちのようになれるだろうと思っていた。とっくに大人になった今から見れば、少女時代の私は、じつに世間知らずであり、あきれ果てる。 - ・はしるはしる - 訳に諸説あり。参考書などでは、「わくわくしながら」などと訳される場合が多い。 - ・心も得ず - ここでの「心」の意味は「内容」・「話の筋」。それまで作者は断片的にしか物語を読めなかったので、いまいち内容を把握できなかった。 - ・ - 。 - ・まづいとはかなく - 「まづ」は、意味が「実に」「なんとも」などの意味で、副詞。「いと」は意味が「たいそう」「とても」などの意味の副詞。「まづいと」と併用される事がある。 - ・あさまし - あきれはてる。 - ・ - 。 - ・法華経（ほけきょう）五の巻 - 『妙法蓮華経』（みょうほうれんげきょう）第五巻。第五巻では、女人成仏（にょにんじょうぶつ）が説かれている。 - ・夕顔 - 『源氏物語』の登場人物の女性の一人。 - ・宇治の大将 - 光源氏の子、薫（かおる）。 - ・浮舟 - 『源氏物語』宇治十帖（うじじゅうじょう）の登場人物の女性の一人。薫に愛されたが、最終的に出家する。 - ・ - 。 - ・ - 。
null	null	『源氏物語』作者：紫式部恋物語。光源氏が女ったらしな男性貴族なので、いろんな女との恋愛をする。光源氏はモテるという設定である。容姿は素晴らしいという設定である。そもそも呼び名の「光源氏」の「光」が、その美貌を元に付けられた呼び名である。よって「光」は、べつに本名ではない。光源氏は、教養も高く、知性も高いという設定である。作中には、ほぼ、まったく政治や行政などの実務的・具体的な話は出ず、ほとんどが恋愛に関する内容である。『源氏物語』の主人公は光源氏（ひかるげんじ）という男である。冒頭の章の内容は、光源氏が生まれる前の話で、母親を紹介する話である。父親は帝で桐壺帝（きりつぼてい）である。光源氏の母親は「桐壺の更衣」（きりつぼのこうい）などと呼ばれる。光源氏は、天皇の子である。よって、光源氏の身分は、地位のそこそこ高い貴族である。作中の時代背景は、はっきりとは書いていないが、おおむね平安時代のような記述である。そもそも『源氏物語』は平安時代に書かれた作品である。 - ・主人公の「光源氏」は、鎌倉幕府や平家物語などでの武士の「源氏」とは、無関係である。 - ・『源氏物語』は長編であり、とても長い。すべてを古文で読みきることは、高校生には不可能なので、高校生は、参考書などで代表的な箇所だけを詠み、概要などを掴むべし。 - ・物語であり、史実ではない。 - ・べつに日本最古の物語ではない。日本最古の物語は『竹取物語』だと伝えられている。また、『伊勢物語』のほうが『源氏物語』よりも古いので、べつに恋愛や歌に関する最古の物語ではない。けっして、後の時代の日記文学『更級日記』の作者のように、けっして源氏物語を宮中の現実だと勘違いしてはならない。むしろ『大鏡』などの歴史物語のほうが、実際の宮中の実情に近いだろう。したがって『源氏物語』から、日本の歴史を知ることは、まず不可能である。裏を返せば、歴史や経済などとの社会とは切り離して、当時の人の内面的な価値観とかを分析するのには、うってつけなのである。なので文学的な観点などから、鎌倉時代以降から古典として嗜まれて（たしなまれて）おり、江戸時代には本居宣長が源氏物語を研究し、源氏物語の主題を「もののあはれ」だと考えた。宣長の言う「もののあはれ」とは、意訳すると「情緒」「感情」「愛情」に基づく「本音」「本心」のような意味だろう。「あはれ」とはいっても、べつに風流心ではない。 - ・入試に出やすい。今の所、センター試験では出る頻度が少ないが、各大学の試験には出る場合が多い。光源氏（ひかるげんじ）の誕生冒頭では、まだ主人公の光源氏（ひかるげんじ）は生まれていない。冒頭では、光源氏の母と父について説明をしている。光源氏は、帝を父とする。光源氏は帝の子である。母親の身分は、宮廷での身分としては、あまり身分の高くない更衣（こうい）である。更衣とは、女官の役職の一つ。ある帝の治世に、さほど身分の高い更衣が、帝からの寵愛を深く受けた。ほかの女御・更衣は、その寵愛を深く受けた更衣に嫉妬した。世間も、その更衣に非難の目を向ける。その更衣の父の大納言は既に亡くなっており、母の北の方（きたのかた）が、取り計らっていたが、その人脈だけでは、その更衣の後ろ盾となる勢力が強くないので、その更衣は心細そうであった。 - ・いづれの御時（おおんとき）にか - どの帝の御代（みよ）であったか。 - ・女御、更衣 - 両方とも天皇の夫人である身分。皇后・中宮の地位に次いで女御があり、女御に次いで更衣がある。 - ・あまた - 数多く。 - ・下臈 - 身分の低い者。 - ・北の方（きたのかた） - 貴人の妻で、正妻の者。 - ・よしある - 教養のある。この語の意味の別説として「由緒ある家柄の」という説もある。 - ・時めき - この語を女性に使う場合、「寵愛を受ける」の意味。 - ・めざましき - 目に余る。目ざわりだ。不愉快だ。気にくわない。 - ・あつし - 病気がち。漢字については諸説あり「篤し」か「熱し」か、さまざまな説があるので、漢字は気にしなくて良い。 - ・後ろ見 - 経済面などの面倒を見る人。後ろ盾。今の日常語でいう「後見人」の意味に近いが、法律用語の「後見人」と日常語の「後見人」との意味は違っているので注意。 - ・まばゆき - 「まばゆし」。 - ・おとしめ - 「おとしむ」＝さげすむ、見下す。 - ・えはばからせたまはず - 「え･･･ず」の構文で、「え憚らせ給わず」のこと。はばかることができない。 - ・あぢきなう - 苦々しい、不快である、の意味。形容詞「あじきなし」の連用形「あじきなく」のウ音便。 - ・あいなく - 気にくわなく。形容詞「あいなし」＝気に食わない、困ったことだ、の意味。 - ・はしたなき - 体裁が悪い。 - ・かたじけなき - 恐れ多い。もったいない。 - ・ - 。 - ・上達部 - 公卿（くぎょう）。三位以上の人。 - ・上人 - 殿上人。清涼殿の殿上の間に昇殿を許された人で、四位・五位の人である。くわえて六位の蔵人（くろうど）。 - ・楊貴妃 - 唐の玄宗皇帝に愛された妃（きさき）。美女とされる。 - ・ - 。光源氏が生まれる。美貌を持って、光源氏は生まれる。帝は、光源氏を大切に育てた。更衣が玉のような美しい男の子を産む。（この子が光源氏。）第一皇子は別の子であり、右大臣家の子である。帝の自分の子への愛情は、第一皇子よりも、若宮（＝光源氏）にそそがれた。 - ・契り - 縁（えん）。 - ・いつしか - 「早く、･･･したい」という気持ち。いつになったら。 - ・かしづく - 大切に育てる。 - ・にほひ - 美しさ。つややかな美しさ。 - ・おほかた - 世間一般の。 - ・まうけの君 - 世継ぎの者。皇太子。 - ・ - 。「清らなり」：『大和物語』という別作品で、美人の女性が多くの男たちに求婚される場面で、女のことを「清ら」と言っている。大和物語・150「顔かたちいみじうきよらにて、人々よばひ、殿上人などもよばひけれど、あはざれなりけり。」とある。これら『大和物語』と『源氏物語』を合わせて考えれば、中世でいう「清ら」には「美しい」のような意味合いがあると考えるのが妥当だろう。似た単語で「清げなり」（きよげなり）というのがあるが、これは、「こぎれい」程度の意味である。皮肉に使われる場合もあるが（大鏡「御かたちなどはきよげにおはしけれど、御心はきはめてしれものとぞ聞き奉りし」）、かならずしも皮肉とはかぎらず、よい意味で使う場合もある（大和168「いと清げなりしを思いひいでて、涙もとどまざりけり。」）。竹取物語に「けうらなり」という単語があるが、これは「きよらなり」の転じたものだと思われている。「けうらなり」の意味は単語集によって「清らかで美しい」または「清らかできれいだ」とか、微妙に単語集によって違う。竹取物語「光満ちてけうらにてゐたる人あり」。意味はおおむね、「光が満ちていて、清らかで美しい（きれい）な人がいる」のような意味であろう。なお、「けうらなり」は「きよら」の音便的な転用であるが、しかし市販の単語集では「けうら」と「きよら」は紹介されている意味の原義が微妙に違う。（桐壺） - ・おしなべて - ありきたり。ごく普通の。 - ・わりなく - むやみに。「わりなし」の原義は、理が無い、と言う意味。道理に合わなかったり、程度がずばぬけていることを言う。悪い意味でも、いい意味でも、どちらでも使う。 - ・遊び - 管弦や詩歌など。 - ・大殿籠る（おおとのごもる） - 寝る。「寝ぬ」（いぬ）の尊敬語。 - ・やがて - そのまま。 - ・あながちに - むやみに。無理に。形容動詞「あながちなり」の連用形。 ※ 副詞「あながち」とは意味が違う（副詞「あながち」は、けっして、必ずしも、の意味）ので注意。 - ・おのづから - 自然と。 - ・かしこし - 恐れ多い。「かしこき」は形容詞「かしこし」の連体形。 ※ ここでの「かしこき」は、賢い、頭が良い、とは意味が違うので注意。頭が良いという意味の「かしこし」も古語では使うので、どちらの意味なのかは文脈から判断すること。 - ・ - 。 - ・なめり - ･･･であるようだ。「めり」は推定の助動詞。「なるめり」などの音便。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・上宮仕へ（うへみやづかえ） - 帝への、お側（おそば）仕え。日常的な庶務や雑用などをする。 - ・ - 。 - ・一の皇子 - 第一皇子。のちの朱雀帝（すざくてい）。 - ・右大臣の女御 - 右大臣の娘である女御。弘徽殿（こきでん）の女御。「弘徽殿」は後宮（こうきゅう）の七殿五舎のうちの一つ。 - ・坊 - 東宮御所。ここでは皇太子のこと。 - ・ - 。 - ・桐壺 - 後宮五舎の一つ、淑景舎（しげいしゃ）のこと。中庭に桐が植えてあるので、こう呼ぶ。このあと、光源氏は三歳のころ、母親と死別する。そして、高麗人の予言などを参考に、帝は光源氏を臣籍に下した。光源氏はこうして源氏の姓を与えられ、「光源氏」と呼ばれるようになった。光源氏は元服してから、葵の上（あおいのうえ）と結婚したが、源氏の本心では、別の女が好きだった。源氏は、藤壺（ふじつぼ）が好きだったのである。桐壺と藤壷は、別人。藤壺は父の后であった。つまり、源氏の藤壺への恋は、許されない恋愛感情である。藤壺の外見が、桐壺にそっくりな若い女性だという設定であり、源氏は、母・桐壺更衣の面影を感じさせる藤壺に心をひかれたという設定である。藤壺の年齢は、源氏とは５歳違いで、源氏よりも年上の女性である。この段階では、まだであるが、最終的に源氏は藤壺に手を出し、藤壺を妊娠させ、藤壺は源氏の子を産んでしまう。父・桐壺帝は真相を知らず、藤壺の産んだ子を自分（桐壺帝）の子だと思っている。このように、源氏の心は葵の上にはなく、藤壺にあるので、葵の上との夫婦仲は、いまいち良くない。しかし、葵の上の兄弟である頭中将とは、源氏は、うまが合うようで、ある夜、頭中将たちの語る女性論による女性の品定めを源氏も聞いた。頭中将らが言うには、中流階級の女が狙い目だと言う。（中流と言っても、中央の朝廷に勤めている貴族から見れば中流という意味であって、自分たちよりも少しだけ官位の低い貴族の女性という意味である。なので一般庶民からすれば、中将の言う中流とは、かなり高位な階級である。）源氏は、十七歳。以上、箒木（ははきぎ）の巻の内容。そして、さまざまな恋愛をし、夕顔（ゆうがお）などと恋愛をする。だが、夕顔は死んでしまう。ちなみに、夕顔は頭中将の愛人であった。箒木の章での品定めが伏線になっている。以上、夕顔（ゆうがお）の巻の内容。若紫との出会い源氏は十八歳。のちに源氏の妻となる「紫の上」（むらさきのうえ）を、源氏が初めて見かけたシーンである。光源氏が18歳のとき、光源氏が体調を崩したので、病のお祈りのために、京都北山の聖のところに滞在していたとき、ある家を見かけて、小柴垣（こしばがき）から中をちょっと覗いてみたら、なにやら可愛い少女がいたので、そのまま様子を見てみた。向こうは（若紫の側は）、まったく源氏に気づいていない。夕暮れ時に、源氏が覗いていた。ストーリーの、この段階では、紫の上は、まだ十歳前後の幼い少女である。まだ「紫の上」とは呼ばれてない。説明の便宜などのため、少女時代の紫の上のことを「若紫」（わかむらさき）などと言う場合が多い。ちなみに、このとき源氏が覗いた家は、僧都（そうづ）の住まいであった。僧都（そうづ）とは、仏教での僧侶の階級の一つで、とても偉い階層の人である。一番偉い階級は僧正（そうじょう）であるが、僧都は、その次に偉い。この少女・若紫は、実は、藤壺の親戚であった。なので、藤壺に恋をしている源氏にとって、この少女が美人に見える。 - ・つれづれなり - することもなく退屈。 - ・行ふ - 仏道修行する。勤行（ごんぎよう）をする。古語で、僧侶や尼などが、目的語を指定せず「行ふ」と言った場合、修行のことがある。ここでの意味とはちがうが、古語の「行ふ」には、仏道に限らず何かを実行すると言う意味もある。 - ・なやましげ - 大儀そう。気分が悪そう。 ※ 現代語とは違い、色っぽいの意味は無い。 - ・ただ人 - 普通の人。 - ・あてなり - 上品。 - ・なかなか - かえって。むしろ。副詞。 - ・ - 。 - ・小柴垣 - 細い木などで結って作った垣根。 - ・惟光朝臣（これみつのあそん） - 源氏の従者の一人の名前。源氏の乳母の子である。「朝臣」は五位以上の貴族への尊称。 - ・持仏（じぶつ） - 個人で持ち運べるほどの大きさの、小型の仏像。 - ・脇息（きょうそく） - 肘掛け。 - ・そがれたる - いわゆる「尼そぎ」のこと。当時の尼は、髪を肩のあたりで切りそろえる。 - ・大人 - ここでは、年配の女性のこと。 - ・山吹 - 襲（かさね）の色。表が赤みがかった薄い黄色、裏が黄色の、山吹襲（やまぶきがさね）。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・心なし - 不注意。古語での「心あり」や「心なし」の「心」には、多くの意味があるが基本的には「風流心」の意味である。文脈に応じて、「心」は、思いやり・思慮分別（しりょふんべつ）・恋愛感情などの意味に転じる。「思慮分別」・「思いやり」などと言っても、平安時代の古文作品の場合は、「心」とは貴族などにとって都合の良い思慮分別のことである場合が多いので、「心」の基本的な意味は風流心だと押さえておけばよい。 - ・心づきなし - 気に食わない。 - ・もこそ - もし･･･したら大変だ。 - ・なめり - ･･･であるようだ。「めり」は推定の助動詞。「子なめり」と、源氏は「尼君の子だろう」と推測しているが、実際は尼君の孫であり、尼君の子ではない。 - ・いはけなく - あどけなく。子供っぽい。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・犬君（いぬき） - 遊び相手の名前。 - ・伏籠（ふせご） - 香炉や火鉢などにかぶせる籠。この上に衣服をかぶせる。香をたいたり、衣服を暖めるのに使う。 - ・眉（まゆ）のわたりうちけぶり - 少女なので、まだ眉をそっておらず、まだ書き眉ではない。 - ・髪ざし - 髪の様子。「ざし」は、「まなざし」の「ざし」、などと同じような意味。 - ・ - 。少女は尼君の孫であるようだ。少女の母親が尼君の娘であるようだ。少女の母親は、すでに死んで亡くなったらしい。（若紫） - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・僧都（そうづ） - 僧侶の官位の一つ。僧正（そうじょう）についで偉い。ここでは、尼君の兄が僧都である。 - ・源氏の中将 - 光源氏。 - ・わらはやみ - 熱病の一種。 - ・ - 。須磨の秋源氏は二十三歳。色々とあって、都での立場が悪くなったので、ほとぼりが冷めるまで、源氏は須磨（すま）で過ごすことにした。須磨は、今で言う兵庫県の南西部の沿岸部のあたり。父が崩御したこともあり、源氏は立場が悪くなり不遇になる。また、朧月夜（おぼろづきよ）という女性に手を出したことが、弘徽殿（こきでん）の女御の不評を買った。朧月夜は、弘徽殿（こきでん）女御の妹。たぶん『伊勢物語』の東下りなどのパロディ。本文中にも、「行平」（ゆきひら）という、在原業平（ありわらのなりひら）の兄の名前が出てくる。また、当時の平安時代は、菅原道真（すがわらのみちざね）が大宰府（だざいふ）に左遷されたように、不遇になった貴族が遠隔地に左遷されて飛ばされる時代でもあったので、源氏は一時的に身を引いたのかもしれない。源氏は、いやいやながらも、保身のため、仕方なく須磨に退いた。なので、本心では都が恋しい。 - ・いとど - いっそう。ひとしお。副詞。 - ・げに - 本当に。 - ・すごう - 気味が悪い。寂しい。ぞっとするほど寂しい。形容詞「すごし」の連用形「すごく」のウ音便。 - ・めでたう - 素晴らしく。形容詞「めでたく」の連用形「めでたく」のウ音便。 - ・まがふ - 見分けが付かない。似ていて見分けが付かない。混じっていて見分けが付かない。見間違える。似ている物の仲に見失う。 - ・あいなう - わけもなく。形容詞「あいなし」の連用形「あいなく」のウ音便。「合いなく」の意味か。 - ・須磨（すま）- 今で言う兵庫県の南西部の海岸の須磨（すま）の浦あたり。 - ・心づくしの秋風 - 『古今和歌集』に、「木の間（このま）よりもりくる月の影見れば心づくしの秋は来にけり」とある。 - ・行平（ゆきひら）の中納言 - 在原業平（ありわらのなりひら）の兄。歌人。文徳天皇のとき須磨に移住させられたという。 - ・浦波 - 浜辺に打ち寄せる波。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。
null	null	高等学校古典B/漢文/不出門『門を出でず』（もんをいでず） - 菅原道真（すがわらのみちざね）原文不出門一従謫落在柴荊万死兢兢跼蹐情都府桜纔看瓦色観音寺只聴鐘声中懐好逐孤雲去外物相逢満月迎此地雖身無検繋何為寸歩出門行 - （原典: 菅家後集（かんけこうしゅう））書き下し文一たび（ひとたび）謫落（たくらく）せられて柴荊（さいけい）にありてより万死（ばんし）兢兢（きょうきょう）たり跼蹐（きょくせき）の情（じょう）都府桜（とふろう）は纔かに（わずかに）瓦（かわら）の色を看（み）観音寺（かんのんじ）は只（ただ）鐘（かね）の声を聴く中懐（ちゅうかい）は好しおはん孤雲（こうん）を逐ひて（おいて）去り外物（がいぶつ）は相（あい）逢わん（あいて）満月の迎ふ此の地身検繋（けんけい）せらるること無しと雖も（いえども）何為れぞ（なんすれぞ）寸歩（すんぽ）も門を出でて行かん語釈 - 菅原道真（すがわらのみちざね）- 平安時代の政治家・学者・詩人。政敵の藤原時平の讒言（ざんげん）により、九○一年に右大臣から太宰権帥に左遷（させん）された。 - 謫落（たくらく） - 罪によって官職を落とされて流される。 - 柴荊（さいけい） - 粗末な住居。ここでは太宰府の官舎のこと。 - 兢兢（きょうきょう） - 恐れ慎むさま。恐れおののくさま。 (※「競競」ではないので間違えないように。) - 跼蹐（きょくせき） - 「跼」とは縮こまる、身をかがめる。「蹐」とは、抜き足差し足。よって「跼蹐」とは、身の置きどころのない境遇を表したのか。 - 詩経（しきょう）にある「跼天蹐地」（きょくてんせきち）の略。頭が天にぶつかるの恐れるかのように身をかがめ、地を恐れ抜き足で歩くことから。 - 都府桜（とふろう） - 「都府」（とふ）は太宰府（だざいふ）。「都府桜」とは正門の高桜。 - 観音寺（かんのんじ） - 観世音寺（かんぜのんじ）のこと。太宰府の東方にあった。 - 中懐（ちゅうかい） - 胸中の思い。 - 孤雲（こうん） - 離れ雲。 - 外物（がいぶつ） - 自分以外の、外の世界。 - 検繋（けんけい） - 束縛。「検」は取り調べのこと。 - - 語彙 - 万死（ばんし） - 何回も死ぬような思いや苦痛。 - 寸歩（すんぽ） - きわめて近い距離。 - - 現代語訳ひとたび官職を落とされて（筑紫（つくし）に）流されて、粗末な官舎に住んで以来、万死に値する重い罪に恐れおののき、身の置きどころの無い思いだ。太宰府の正門の高桜は、わずかに瓦の色を見ることができるが、観音寺はただ鐘の音を聴くだけである。胸中の思いは、さて、離れ雲のようで。我が身以外の世界には、（私は）満月の迎えるように円満な気持ちで接しよう。この地では、身柄を縛られることはないけれど、どうして一歩たりとも門を出るだろうか。（いや出はしない。）形式七言律詩押韻「荊」「情」「声」「迎」「行」が同じ韻。解説遣唐使を廃止したことでも有名な、平安時代の政治家である菅原道真（すがわらのみちざね）が、太宰府（だざいふ）に左遷されたあとの、道真（みちざね）の心境を読んだ詩。
null	null	高等学校古典B/漢文/侵官之害「侵官之害」は一般に「かんをおかすのがい」と読む。これは『韓非子』は、法律によって人を支配しなければならないというあらすじ昔、風邪を引くという一時的なことよりも、部下が他人の職分を侵すということのほうが、弊害が多い。部下の仕事内容と役職とは、一致させなければならない。白文昔者、韓昭侯酔而寝。典冠者見君之寒也、故加衣於君之上。覚寝而説、問左右曰、「誰加衣者」。左右対曰、「典冠」。君因兼罪典衣与典冠。其罪典衣、以為失其事也。其罪典冠、以為越其職也。非不悪寒也。以為、侵官之害、甚於寒。故明主之蓄臣、臣不得越官而有功、不得陳言而不当。越官則死、不当則罪。守業其官、所言者貞也、則群臣不得朋党相為矣。書き下し文 - 官（かん）を侵す（おかす）の害（がい）故に明主の臣を - （二柄）語彙 - 左右 - 側近。 - 誰（たれ） - だれ。「たれ」と読むことに注意。「だれ」とは読まない。語釈 - 韓昭侯 - 紀元前の戦国時代の韓（かん）の国の君主。 - 説（せつ、えつ） - よろこぶ。漢語では「悦」（エツ）と発音が同じであり、そのため、「悦」の「喜ぶ」という意味と同様に、「説」にも「喜ぶ」という意味がある。 - 対（こたエテ） - お答えする。目上のものに答える。 - 典冠 - 君主の冠を管理する役人。 - 典衣 - 君主の衣服を管理する役人。 - 因（よりテ） - そのために。 - 兼罪（かネテつみせり） - 典衣と典冠の二人とも罰した。 - 明主（めいしゅ） - 賢明な君主。すぐれた君主。 - 貞（てい） - 正しいこと。忠実。 - - 現代語訳 - 他人の職分を侵すことは害悪だ。昔、韓の昭侯が、（酒に）酔って寝てしまった。そこで、冠を管理する役人が君主（昭侯）の寒そうな様子を見て、衣をかぶせた。（昭侯は）眠りから覚めて喜び、側近に尋ねて、「誰が衣をかけてくれたのか。」と聞いた。側近は答えて言った、「典冠です」。君主はこれをきいて、典衣と典冠の両方とも罰した。典衣を罰した理由は、自分の職務をしなかったからである。典冠を罰した理由は、職務を超えたからである。昭侯は、寒さを苦手としないわけではない。昭侯は、他人の役職を侵すことが寒さよりも重大事だと考えたのである。それゆえ、賢い君主が臣下を召しかかえるにあたり、臣下は役職を超えて行動するのは許されず、意見を述べたのに（言葉と行動とが）一致しないのも許されない。官職を超えれば死刑にされ、意見を実行しなければ処罰される。臣下が職分をおのおの守り、発言が一致すれば、家臣たちどうしが徒党を組んで自分勝手なことをすることは無いのである。儒家と法家の対比法家の思想は「君主は、人民への愛情ではなく、法律によって、人民を統治するべきである」「法律を徹底するため、規則に反する者は、刑罰などで、きびしく罰するべきである」などのように厳格な法の適用によって国を治める思想である。『韓非子』はその理論を説いている。仁義などの道徳の優位と教育の意義を説いた儒家（じゅか）の思想とは、法家は対立している。そして、儒教的な考え方では、君子が道徳的になれば、民衆の多くも道徳的になり、政治は上手くゆくだろう、と考えるのが一般的である。韓非は性悪説を説いた儒家の荀子に思想を学んだ。しかし、韓非は、素朴な儒教的な考え方を否定する。儒家の説く道徳などというのは、しょせんは個人的な好き嫌いであり、社会のことを考えて作られた法律を超越するものではない、と。韓非の思想韓非の生きていた時代は、戦国時代であり、また政治が複雑化していって巨大化していたため、君主が領内を把握しづらくなってきていたので、このような統制を重んじる思想が、政治家からは求められていた。そのため、韓非以外にも法家に属する思想家・政治家もいた[2]。「人の心が善人か悪人かという難問は、政治の実務にとっては大したことはなく、法律を徹底させるということこそが、君主にとっては大切である。」というのが、韓非子の考えである。韓非は、けっして善意にもとづく人情の価値をすべて否定しているのではなく、人情が法律をないがしろにすることを批判しているのである。個人の人情よりも、法律のほうが客観的であり、法律を重視すべき、としたのである。また、民衆にとっての道徳と、君主にとっての道徳とは違うのである、と韓非は考えたのである。たとえば、世間一般での、母親による子どもへの愛情について、韓非が言うには、（意訳すると）「実際に子どもを救うのは、医師や教師である。医師は病気やケガの治療によって人々を救う。」「教師は、教育によって、子どもが悪人になるのを防ぎ、結果的に人々を救うのである。」「医師も教師も、その人への愛情はあまり無いだろうが、しかしその人を確実に救っているのである。」「確かに肉親による愛情は深いことは事実だろうしが、それ自体は、直接は人々を救わないのである。」「だから、こどもは母親の命令に従うよりも、父親の命令によく従う。そして父親の命令に従うよりも、役人の命令によく従う。」と述べている。[3] また、君主のありかたについて、韓非は「君主は、人を信じてはいけない。なぜなら部下にとっては、もし君主が死ねば、そのぶん自分たちの官位が上がる。また、同盟国など他国は、もし同盟国などを信用すれば、裏切って手薄な警備のところを侵略してくる。だから君主は、つねに裏切りには対策しておかねばならない。」みたいなことを述べている。[4] 法律を犯した者の事情も考えずに、法律を犯した者を処罰することは、人情味は無いなどとして民衆などには憎まれるが、しかし、そのように例外を認めずに処罰をすることによって、法律を侵す者が減り、結果的には社会を安定させることができるのである。これこそが君主にとっての道徳であると、韓非は考えたのである。影響戦国時代の秦王・政（のちに秦の始皇帝）は、この韓非の時代と同じ時代の人間である。『韓非子』[5]に秦王は感激し、始皇帝の政治にも韓非の思想が採用された。しかし、始皇帝の政治は、中国を統一するまでは、なんとか上手くいったが、彼の死後に秦帝国はすぐに滅亡する。統一から、わずか15年後のことだった。脚注 - ^ 後年の人々は彼のことを敬して韓非子と呼ぶ。ここでは、歴史上の人物は韓非、著書を『韓非子』とする。 - ^ 詳しくは高等学校倫理/諸子百家の思想、世界の大思想・哲学、中国史/戦国時代などを参照のこと。 - ^ 『要説諸子百家・文章』p.51、p.55 - ^ 同上p.52 - ^ 厳密には「孤憤」「五蠹」の二篇。参考文献 - 『要説諸子百家・文章』日栄社、昭和45年
null	null	高等学校古典B/漢文/四面楚歌『鴻門之会』のあと、項羽は楚の王として即位し、沛公を漢王として当時は田舎であった蜀の地に追いやる。その後、項羽は、反乱軍の盟主であった懐王（かいおう）と対立し、懐王を殺してしまう。このことにより、項羽に不満のあった諸侯たちが反発し、その結果、それらの反発勢力を上手くまとめた沛公の陣営が強大化してしまう。そして、楚（そ）と漢（かん）との戦争になる。楚（そ）の王は項羽である。漢（かん）の王は劉邦(沛公・高祖)である。なお、范増（はんぞう）は、すでに項羽のもとから去っている。そして、項羽の軍勢は負け、つまり項羽の軍が負けており、項羽たちは垓下（がいか）に追い詰められた。この戦場での楚軍は、項羽が直接、率いている。そのため、項羽は戦場にいる。一原文と書き下し文原文項王軍壁垓下。兵少、食尽。漢軍及諸侯兵、囲之数重。夜聞漢軍四面皆楚歌、項王乃大驚曰、「漢皆已得楚乎。是何楚人之多也。」項王則夜起飲帳中。有美人、名虞、常幸従。駿馬、名騅、常騎之。於是項王乃非歌忼慨、自為詩曰、 - 力抜山兮気蓋世 - 時不利兮騅不逝 - 騅不逝兮可奈何 - 虞兮虞兮奈若何歌数闋、美人和之。項王泣数行下。左右皆泣、莫能仰視。書き下し文項王の軍（ぐん）垓下（がいか）に壁す（へきす）。兵（へい）少なく食（しょく）尽く（つく）。漢軍（かんぐん）及び（および）諸侯の兵（へい）之（これ）を囲む（かこむ）こと数重（すうちょう）なり。夜（よる）漢軍（かんぐん）の四面（しめん）皆（みな）楚歌（そか）するを聞き（きき）、項王乃ち（すなわち）大い（おほい）に驚きて（おどろきて）曰はく、「漢（かん）皆（みな）已に（すでに）楚（そ）を得たる（えたる）か。是れ（これ）何ぞ（なんぞ）楚人（そひと）の多き（おおき）や。」と。項王則ち（すなわち）夜（よる）起ちて（たちて）帳中（ちょうちゅう）に飲す（いんす）。美人有り（あり）、名（な）は虞（ぐ）、常に（つねに）幸（こう）せられて従ふ（したがう）。駿馬（しゅんめ）あり、名（な）は騅（すい）、常に之に騎す（きす）。是（ここ）に於いて項王乃ち（すなわち）非歌忼慨（ひかこうがい）し自ら（みづから）詩（し）を為りて（つくりて）曰はく（いわく）、 - 力（ちから）山（やま）を抜き（ぬき）気（き）世（よ）を蓋ふ（おおう） - 時（とき）利（り）あらず騅（すい）逝かず（ゆかず） - 騅（すい）の逝かざる奈何（いかん）すべき - 虞（ぐ）や虞（ぐ）や若（なんぢ）を奈何（いかん）せんと歌ふこと数闋（すうけつ）、美人（びじん）之（これ）に和す（わす）。項王、泣（なみだ）数行（すうぎょう）下る（くだる）。左右（さゆう）皆（みな）泣き（なき）、能く（よく）仰ぎ（あおぎ）視る（みる）もの莫し（なし）。語釈 - 垓下（がいか） - 今の安徽省（あんきしょう）霊璧県（れいへきけん） - 壁（へき） - 立てこもる。 - 楚歌（そか） - その地方の歌。 - 帳中（ちょうちゅう） - とばりの中。（※ とばりは漢字で「帳」と書く。） - 幸（こう） - ここでは「寵愛」（ちょうあい）の意味。原文に受身の字は句法は無いが、ここでは文脈から「こうせられて」と受け身で訓読する。 - 忼慨(こうがい) - 憤り（いきどおり）嘆く（なげく）。 - 兮 - 語調を整える助字。 - 逝 - 進む。 - 闋 - 歌が一曲終わること。 - - 句法など - 何〜也（なんゾ〜や） - 何楚人之多也（なんゾそひとのおおキや） - 「何〜也」で「なんぞ〜や」と訓読して、「なんと〜なことよ」という詠嘆（えいたん）を表す。 - 例文の訳: なんと楚の国の人の多いことよ。現代語訳項王の軍は、垓下（がいか）（の城壁）に立てこもった。（楚軍の）兵は残り少なく、食料も尽きはてた。漢軍（かんぐん）と、（漢の同盟国の）諸侯の軍が、これ（＝楚軍のいる城）を包囲しているのが、幾重（いくえ）にもなっている。ある日の夜、（外側の）漢軍の東西南北の四方向から楚の民謡（みんよう）が聞こえてきて、なので項王はとても驚いて、言ったことは「漢はすでに楚を占領したのか。これは何とも楚人の多いことだ。」と。項王はそこで夜に起きて、とばりの中で飲んだ。（そこに）美人がいた。（美人の）名前は虞（ぐ）である。いつも寵愛されており、項羽に付き従っていた。（また）名馬がいた。（馬の）名前は騅（すい）。項王は（戦場などでは）いつもこの馬（＝騅）に乗っていた。ここにおいて、項王は悲しげに歌い、憤り（いきどおり）嘆き（なげき）、みずから詩を作って言うには、 - （わが）力は山を引きぬき（わが）意気は世界を圧倒する - 時勢は（われに）不利であり騅（すい）は進まない - 騅（すい）の進まないことどうすればよいだろうか（どうしようもない） - 虞や虞やおまえをどうしようか（項羽の）歌うこと数曲、美人（＝虞）はこれに（項羽の曲に）唱和した。項王は涙を幾筋か流した。左右（の側近たち）も皆泣き、顔を見上げて（項王を）見ることができるものはいなかった。ニ原文と書き下し文原文於是、項王乃欲東渡烏江。烏江亭長檥船待。謂項王曰、「江東雖小、地方千里、衆数十万人、亦足王也。願大王急渡。今独臣有船。漢軍至、無以渡。」項王笑曰、「天之亡我、我何渡為。且籍与江東子弟八千人、渡江而西、今無一人還。縦江東父兄憐而王我、我何面目見之。縦彼不言、籍独不愧於心。乃請亭長曰、「吾知公長者。吾騎此馬五歳、所当無敵。嘗一日行千里。不忍殺之、以賜公。」書き下し文是（ここ）に於いて（おいて）項王（こうおう）乃ち（すなわち）東して（ひがしして）烏江（うこう）を渡らん（わたらん）と欲す（ほっす）。烏江（うこう）の亭長（ていちょう）、船を檥（ぎ）して待つ（まつ）。項王に謂ひて（いいて）曰はく（いわく）、「江東（こうとう）小（しょう）なりと雖も（いえども）、地（ち）は方千里（ほうせんり）、衆（しゅう）は数十万人（すうじゅうまんにん）、亦（また）王（おう）たるに足る（たる）なり。願わくは（ねがわくは）大王（だいおう）急ぎ（いそぎ）渡れ（わたれ）。今（いま）独り（ひとり）臣（しん）のみ船（ふね）有り（あり）。漢軍（かんぐん）至るも（いたるも）以て（もって）渡る無からん。」と。項王笑いて（わらいて）曰はく、「天（てん）の我（われ）を亡ぼす（ほろぼす）に、我（われ）何ぞ（なんぞ）渡る（わたる）ことを為さん（なさん）。且つ（かつ）籍（せき）江東（こうとう）の子弟（してい）八千人（はっせんにん）と、江（こう）を渡りて西（にし）せり。今（いま）一人（いちにん）の還る（かえる）もの無し（なし）。縦ひ（たとい）江東（こうとう）の父兄（ふけい）憐れみて（あわれみて）我（われ）を王（おう）とすとも、我（われ）何の（なんの）面目（めんもく）ありてか之（これ）に見えん（まみえん）。縦ひ（たとい）彼（かれ）言はず（いわず）とも、籍（せき）独り（ひとり）心（こころ）に愧ぢ（はぢ）ざらんや」と。乃ち（すなわち）亭長（ていちょう）に請ひて（いいて）曰はく（いわく）、「吾（われ）公（こう）の長者（ちょうじゃ）たるを知る（しる）。吾（われ）此の（この）馬（うま）に騎（き）すること五歳（ごさい）、当たる（あたる）所（ところ）敵（てき）無し（なし）。嘗て（かつて）一日（いちにち）に千里（せんり）を行けり。之（これ）を殺すに（ころすに）忍びず（しのびず）。以て（もって）公（こう）に賜はん（たまわん）。」と。句法など - 独〜（ひとり〜ノミ） - 今（いま）独り（ひとり）臣（しん）のみ船（ふね）有り（あり） - - 今、私だけが船を持っています。 - 限定の意味。 - 縦（たとい〜） - 「たとえ〜したとしても」の意味。逆接の仮定。 - 縦江東父兄憐而王我 - 訳: 「たとえ江東の父兄が私をあわれんで王とするとしても」の意味。語釈 - 烏江（うこう） - 安徽省（あんきしょう）和県にある渡し場の地名。 - 亭長（ていちょう） - 宿場（しゅくば）の長。 - 願大王急渡 - 「どうか大王さま、いそいで渡ってください」。「願〜」で「どうか〜してください」の意味。願望を表す。 - 江東（こうとう） - 長江下流の東南のあたりの地域。 - 子弟（してい） - 若者。 - 雖（いえどモ）- 「たとえ〜としても」という逆接の仮定。あるいは「・・・であるけれども」という逆接の確定。この四面楚歌でも、教科書・参考書によって、どちらの訳の場合もある。 - 長者（ちょうじゃ） - 徳の高い人。 - - 読解 - 我（われ）何ぞ（なんぞ）渡る（わたる）ことを為さん（なさん）。 - （いまさら）どうして私が渡るだろうか。（私は渡らない。） - 反語である。 - 籍（せき）独り（ひとり）心（こころ）に愧ぢ（はぢ）ざらんや - この籍（＝項羽）、一人（ひとり）心に、恥じぬことがあろうか。（恥ずべきである。） - 反語である。現代語訳そこで項王は東に進み、烏江（うこう）の渡し場から（長江を）渡ろうとしていた。烏江（うこう）の亭長（ていちょう）は、船を準備して待機している。（亭長が）項王に面と向かって言うことは、「たとえ江東の地が小さいとしても、土地（の広さ）は千里四方、人口は数十万人、（あなた項王が）また王として君臨するのに充分な土地です。どうか大王さま、急いで（長江を）渡ってください。今、船を持っている者は、私だけです。漢軍がやってきても渡る手段は無いのです。」と。項王は笑って言った。「天が私を滅ぼそうとしているのだよ。（いまさら）どうして私が渡るだろうか。（私は渡らない。もはや天命は変えられない。）その上、この籍（＝項羽）は、（かつて）江東の若者八千人と長江を渡って西に進んだのだ。（しかし）今は、一人も（ともに）帰る者がいない。たとえ江東の父兄が同情して私を王にさせてくれるとしても、私には何の面目があって、彼らと会えるだろうか。たとえ彼らが言わなくても、この籍（＝項羽）、一人（ひとり）心に、恥じぬことがあろうか。（恥ずべきである。）」そこで亭長に向かって（項羽の）言うには、「あなたが徳の高い人であることが、私には分かった。私がこの馬（＝騅）に乗ることは五年間だが、向かうところ敵なしだった。（そのような名馬です。）かつて一日に千里も走ったこともある。これ（＝騅）を殺させるのは忍びない。そこで、あなたに差し上げます。」と。問題 - 項王が烏江を渡らなかったのはなぜか。説明せよ。主に、次の２つの理由である。 - 天が自分を滅ぼしていると考えたため、たとえ逃げのびて再起しても、天下の情勢は変わらず、また自分は負けると思ったから。 - 江東の若者をたくさん死なせてしまったので、その若者の家族などに顔向けできないし、自分もふがいなくて恥ずかしく、そのような自分は生きている価値が無いと思ったから。三原文と書き下し文原文乃令騎皆下馬歩行、持短兵接戦。独項王所殺漢軍、数百人。項王身亦被十余創。顧見漢騎司馬呂馬童曰、「若非吾故人乎。」馬童面之、指王翳曰、「此項王也。」項王乃曰、「吾聞漢購我頭千金・邑万戸。吾為若徳。」乃自刎而死、楚地皆降漢。書き下し文乃ち（すなわち）騎（き）をして皆（みな）馬（うま）を下りて（おりて）歩行（ほこう）せしめ、短兵（たんぺい）を持して（じして）接戦（せっせん）す。独り（ひとり）項王の殺すところの漢軍、数百人なり。項王の身（み）も亦（また）十余創（じゅうよそう）を被る（こうむる）。顧みて（かえりみて）漢（かん）の騎司馬（きしば）呂馬童（りょばどう）を見て（みて）曰はく、「若（なんぢ）は吾が（わが）故人（こじん）に非ず（あらず）や。」と。馬童（ばどう）之に（これに）面（めん）し、王翳（おうえい）に指（ゆび）さして曰はく、「此れ（これ）項王なり。」と。項王乃ち（すなわち）曰はく、「吾（われ）聞く（きく）漢（かん）我が（わが）頭（こうべ）を千金（せんきん）・邑万戸（ゆうばんこ）に購ふ（あがなう）と。吾（われ）若（なんぢ）が為（ため）に徳（とく）せしめん。」と。乃ち（すなわち）自刎（じふん）して死し（しし）、楚（そ）の地（ち）、皆（みな）漢（かん）に降る（くだる）。語彙 - 故人（こじん） - 昔なじみ。 - 自刎（じふん） - みずから首をはねて死ぬこと。語釈 - 短兵（たんぺい） - 刀・剣などの短い武器。 - 騎司馬（きしば） - 騎兵の隊長。 - 面（めんシ、そむキ） - 面を「めん」と読むか「そむク、そむキ」と読むかで意味が変わる。「めん」と読む場合、馬童が、いったん項羽を見てから、応永に顔の向きを変えたという意味。「そむク」とした場合、項羽から顔をそむけたという意味。 - 邑万戸（ゆうばんこ） - 一万戸の町。 - - 現代語訳そこで皆、馬から下ろさせて歩かせて、刀剣などの短い武器を持って（漢の軍と）接近して戦った。項王が一人で殺した漢軍の数は数百人であった。項王の身もまた、十数カ所も傷を負った。（項王が）振り返って見ると、漢の騎兵隊長である呂馬童（りょばどう）がいて、項王の言うには、「おまえは私の昔なじみ（むかしなじみ）ではないか。」と。馬童（ばどう）はこれに（項羽に）顔を背け、（漢軍の）王翳（おうえい）に（項王を）指差して言うには、「こいつが項王だ。」と。項王はそこで言った。「私の聞いた話では、漢は私の首に千金・一万戸の町の賞金をかけたとな。私は、おまえのために、恩恵を施してやろう。」と。そして（項羽は）自ら首をはねて自殺した。楚の領地（の者）はすべて、漢に降伏（こうふく）した。「四面楚歌」の現在の意味「まわりが敵ばかりで味方が存在しない状況」という意味で、「四面楚歌」は現在、用いられている。項羽の性格の描写検定教科書などに紹介される項羽についての描写では、『鴻門之会』でも『四面楚歌』でも、感情的であり冷静な判断ができないという欠点のある一方で、人情味があり、それなりに義理堅い人物として書かれている。この『四面楚歌』の項羽の最期でも、かつての部下の呂馬童（りょばどう）に項羽の命を狙われても、項羽は、そのことをを咎めない（とがめない）のである。『鴻門之会』の前での項羽の行動は、函谷関の関所を攻撃したりと、攻撃的であり、短気である。しかし、その一方で、『四面楚歌』では項羽は負けを悲観して自殺もする。たとえば『鴻門之会』では、自分に謝罪しにきた沛公（はいこう）を許し、その沛公を助けにきた樊噲（はんかい）を高く評価したかのように記述されており、項羽は人情味がある人物として書かれている。どちらにせよ、項羽の行動の方針は、「生き延びる」という観点では一貫しておらず、項羽は感情的な人物として描かれている。ただし、このような、項羽の人物像は、実際の人物像とは異なる可能性がある。 - 項羽と沛公の対比一方、沛公（はいこう）の人物像は、史実などでの、この四面楚歌のあとの展開を知っていると分かるのだが、沛公は冷酷な人物である。この四面楚歌の戦争で沛公の勝利のために功績を立てた部下である韓信（かんしん）を、沛公は、韓信の勢力が大きくなって自分が滅ぼされることを恐れ、韓信を滅ぼす（ほろぼす）のである。なお、この韓信は、「背水の陣」（はいすいのじん）でも有名な戦闘で、勝利した男でもある。このように韓信は、沛公のために何度も戦闘を指揮して功績をおさめた、優れた部下である。だが、その韓信を、沛公は滅ぼすのである。おそらく『史記』での項羽の人物像は、この冷酷な沛公とは対比的に項羽が描かれているため、項羽が人情深い人物かのように描かれているのであろう。
null	null	高等学校古典B/漢文/大道廃有仁義大道（たいどう）廃れて（すたれて）、仁義（じんぎ）有り（あり） - 老子（ろうし）大意（儒家の主張は間違ってる。なぜなら儒家の説く）「仁義」「智恵」などの道徳は、人為的だ。人為的なものは、間違っている。（そもそも儒家の言うような）「仁義」などと言う主張が出てきたのは、その社会に仁義が無いから、わざわざ仁義を主張する必要があるのだ。儒家は「智恵」を説くが、智恵がでてきて、人為的な制度がでてきた（そして、そのような人為的な制度は、間違っている）。原文書き下し文 - （第十八章）語釈 - 大道（たいどう） - 老子の説く、無為自然（むいしぜん）の道。 - 仁義（じんぎ） - 「仁」は思いやり、慈悲。「義」は人としての正しい道。 - 大偽（たいぎ） - 人為的な道徳、人為的な制度。 - 六親（りくしん） - 父母・兄妹・夫婦。 - 孝慈（こうじ） - 「孝」は子が親や祖先などの目上のものに尽くすこと。「慈」は母が子に愛情をかけるように、目下の者に、いつくしむこと。 - - 。現代語訳偉大な道が廃れて、「仁義」が説かれるようになった。知恵というものが出て来て、人為的な制度がでてきた。親子・兄妹・夫婦が不和になっていからこそ、孝行が目立ったり、（孝行の道徳が）説かれる。国家が混乱しているからこそ、忠義ある家臣が目立ったり、（忠義の道徳が）説かれる。
null	null	高等学校古典B/漢文/学不可以已学は以て已むべからず。（がくはもってやむべからず） - 荀子（じゅんし）原文書き下し文学（がく）は以て（もって）已む（やむ）べからず。青（あお）は之（これ）を藍（あい）より取りて（とりて）、藍（あい）より青く（あおく）、氷（こおり）は水（みず）之を為して（なして）、水（みず）より寒たし（つめたし）。木（き）の直（ちょく）なること縄（なわ、じょう）に中たる（あたる）も、輮めて（たわめて）以て輪と為せば、其の（その）曲（きょく）規（き）に中たる（あたる）。槁暴（こうばく）有りと雖も（いえども）、復た（また）挺（てい）せざる者（もの）は、輮むる（たわむる）こと之（これ）をして然らしむ（しからしむ）なり。故に（ゆえに）木（き）縄（なわ）を受くれば則ち（すなわち）直く（なおく）、金（きん）礪（れい）に就けば（つけば）則ち利く（するどく）、君子博く（ひろく）学びて日（ひ）に己（おのれ）を参省（さんせい）すれば、則ち智（ち）明らか（あきらか）にして行ひ（おこない）過ち（あやまち）無し（なし）。故に（ゆえに）高山（こうざん）に登らざれば（のぼらざれば）、天の（てんの）高き（たかき）を知らざるなり。深谿（しんけい）に臨まざれば（のぞまざれば）、地（ち）の厚き（あつき）を知らざるなり。先王（せんおう）の遺言（いげん）を聞かざれば、学問の大（だい）なるを知らざるなり。干（かん）・越（えつ）・夷（い）・㹮（ばく）の子（こ）、生まれて声（こえ）を同じくすれども、長じて（ちょうじて）俗（ぞく）を異（こと）にするは、教（きょう）之（これ）をして然らしむるなり。 - （勧学）語釈 - 藍（あい） - アイグサ。染料の青（あお）を採れる草。 - 輮（たわメテ） - 曲げて。 - 規（き） - コンパス。 - 挺（てい） - まっすぐになる。 - 槁暴（こうばく） - 「槁」は枯れる。「暴」は乾く。 - 参省（さんせい） - 何度も反省。「三度の反省」ではない。 - 深谿（しんけい） - 深い谷。 - 先王（せんのう） - 古代のすぐれた王。古代の聖王。とくに、堯（ぎょう）、舜（しゅん）、禹（う）の王。 - 遺言（いげん） - 残した言葉。 ※ 死の間際の言葉ではないので、「ゆいごん」とは読まない。 - - 。注目事項この後に「靑取之於藍、而靑於藍」と続く。ことわざの「青は藍より出でて、藍より青し」（あおはあいよりいでて、あいよりあおし）のもとになった漢文である。このことわざの現代での意味と、この漢文の主張は、少し異なる。「青は藍より出でて、藍より青し」の現代での意味は、弟子が師匠を超えることだ。しかし、漢文を読んでみると、弟子が師匠を越えるかどうかには、荀子は関心がない。この漢文で荀子が重点的に主張していることは、教育の重要性や、学問の方法論（＝信用できる教師に習い、信用できる書籍を使うべき）である。現代語訳学問はやめてはならない。（染料の）青（という色）はこれを藍（アイグサという植物）からとって作るが、藍より青い。氷は水からできるが、水よりも冷たい。（さて、教育を受ける者は、木のようなものである。どういうことかというと、）木（き）の真っすぐ（まっすぐ）なものは、（もともと）墨縄（すみなわ）をあてるとぴたりと合うけれど、曲げて輪にすれば、その曲がり具合はコンパスに合う。仮に枯れて乾いたとしても、もとの真っすぐな状態には戻らないのは、曲げることが、そのようにさせたのである。それゆえ、木は、墨縄をあてれば（削れば）真っすぐになり、金属は砥石（といし、ていせき）に掛ければ鋭くなり、道徳のある人は広く学んで、毎日、何度も己を反省すれば、知識は明らかになり、行動の間違いも無くなる。よって、高い山に登らなければ、天の高さは分からない。深い谷を見なければ、地の厚さも分からない。先王の残した言葉を聞かなければ、学問の大きさを分からない。干（かん）・越（えつ）・夷（い）・㹮（ばく）の子は、生まれた時は産声を（中国の赤ん坊と）同じようにするけれども、成長して風習が違うのは、教育がそうさせたのである。備考荀子は、後天的な教育の重要性を、ほかの著作でも説いている。（たとえば高等学校古典B/漢文/人之性悪。荀子。）
null	null	高等学校古典B/漢文/小国寡民小国寡民（しょうこくかみん） - 老子（ろうし）大意今いる境遇で満足することが大切。理想の国は、（自給自足が出来るように、）狭い国土で人民が少なく、便利な乗り物をあまり用いず、食べ物はあるけど、その土地の普通の食べ物で満足して、自分の国の土地に満足し、けっして隣（となり）の国を「うらやましい。」とお互いに思わない。これが理想の社会だろう。原文小国寡民、使有什伯之器而不用。使民重死而不遠徙、雖有舟輿、無所乗之、雖有甲兵、無所陳之。使民復結縄而用之、甘其食、美其服、安其居、楽其俗、隣国相望、鶏犬之声相聞、民至老死、不相往来。書き下し文小国寡民（しょうこくかみん）、什拍（じゅうはく）の器（うつわ）有れども（あれども）用ゐざらしむ（もちいざらしむ）。民（たみ）をして死（し）を重んじて（おもんじて）遠く（とおく）徒らざらしめば（うつらざらしめば）、舟輿（しゅうよ）有り（あり）と雖も（いえども）、之（これ）に乗る（のる）所（ところ）無く（なく）、甲兵（こうへい）有りと雖も（いえども）、之（これ）を陳ぬる（つらぬる）所（ところ）無し（なし）。民（たみ）をして復た（また）縄（なわ）を結びて（むすびて）之（これ）を用ゐ（もちい）、其の（その）食（しょく）を甘し（あまし、うまし）とし、其の（その）服（ふく）を美（び、うるはし）とし、其の（その）居（きょ）に安んじ（やすんじ）、其の俗（ぞく）を楽しま（たのしま）しめば、隣国（りんごく）相望み（あいのぞみ）、鶏犬（けいけん）の声（こえ）相聞こゆる（あいきこゆる）も、民（たみ）老死（ろうし）に至る（いたる）まで、相（あい）往来（おうらい）せず。 - （第八十章）語彙 - 寡（か） - 少ない。 - 雖（いえどモ） - 仮定を表す。「雖A」で意味は「たとえAとしても」。句法 - 使AB - 「AをしてBせしむ」「使」は使役（しえき）をあらわす。語釈 - 什伯（じゅうはく） - 「什」の意味は数の「十」。「伯」の意味は数の「百」。「什伯」の意味は「十百」。いろいろ。 - 復（また） - もう一度。今一度。 - - 。 - 徒（うつル） - 移住する。 - 輿（よ） - 車。乗り物。 - 甲兵 – よろいと武器。 - 陳（つらヌル） - ならべる。 - 結縄 - 文字の無い時代に、縄に結び目をつくって、記録などに用いた。 - 安（やすンジ） - 満足する。 - 甘（あまシ、うまシ） - おいしい。 - 俗（ぞく） - 風俗（ふうぞく）。 - 相望（あいのぞミ） - 互いに眺められ。 - - 。現代語訳小さな国で人口が少なく、いろいろな便利な道具があっても（人民に）使わせない。人民に命を重んじて、遠くに移住させないようにする。たとえ舟や車があっても、之に乗ることなく、よろいと武器があっても、これを並べることはない。(戦争することはない。)民に昔にならって縄に結び目をつくってこれを（連絡手段のために)使わせ、（自分の食べている）その食事をおいしいと思い、（自分の着ている）その衣服を美しいと思い、（住んでいる）その住居に満足し、（住んでいる土地の）その風俗を楽しませれば、となりの国がすぐに見えるところにあって、鶏や犬の声が互いに聞こえあっても、人民は老いて死ぬまで、たがいに行き来しない。（これが理想である。）
null	null	高等学校古典B/漢文/胡蝶之夢胡蝶の夢（こちょうのゆめ） - 荘子（そうし）原文昔者荘周夢為胡蝶。栩栩然胡蝶也。自喩適志与。不知周也。俄然覚、則蘧蘧然周也。不知、周之夢為胡蝶与、胡蝶之夢為周与。周与胡蝶、則必有分矣。此之謂物化。書き下し文昔者（むかし）荘周（そうしゅう）夢（ゆめ）に胡蝶（こちょう）と為る（なる）。栩栩然（くくぜん）として胡蝶（こちょう）なり。自ら（みずから）喩しみて（たのしみて）志（こころざし）に適える（かなえる）かな。周（しゅう）たるを知らざるなり。俄（にわか）にして覚むれば（さむれば）、則ち蘧々然（きょきょぜん）として周（しゅう）なり。知らず、周の夢に胡蝶（こちょう）と為れる(なれる)か、胡蝶（こちょう）の夢に周と為れるか（なれるか）を。周と胡蝶とは、則ち必ず分（ぶん）有らん（あらん）。此れ（これ）を之（これ）物化（ぶっか）と謂う（いう）。語釈 - 胡蝶（こちょう） - 蝶（ちょう）。 - 昔者（むかし） - 昔。「者」は時を表す助字であり、訓読しない。 - 荘周（そうしゅう） - 戦国時代の思想家の一人。 - 栩栩然（くくぜん） - ※ あまり訳がハッキリしない。文脈から考えて「のびのびと」（飛ぶ）とか「ひらひらと」（飛ぶ）とか、うまく訳せば良いだろう。 - 蘧蘧然（きょきょぜん） - ※ あまり訳がハッキリしない。文脈から考えて「はっと驚いて」とか「我にかえって」とか、うまく訳せば良いだろう。 - 物化（ぶっか） - 万物が変化すること。 - - 。現代語訳以前、荘周（そうしゅう）は夢の中で蝶（ちょう）になった。ひらひらと飛んでいて、蝶そのものであった。自身が楽しくて、思いのままだった。そして自分が（人間の）周であることに気づかなかった。急に目が覚めて、我にかえって、そこには周がいた。（私には）分からない、（はたして）人間である周が夢の中だけで蝶になったのか、（それとも）蝶が夢の中で人間になったのか。（常識的には）周と蝶には必ず区別があるはずである。（しかし、実際は常識どおりではない。）このこと（＝夢のように、区別など無いのだ、ということ）を「物化」（ぶっか）（＝万物は変化する）という。荘子の思想政治の知識や商売の知識などを、世俗（せぞく）の知識として嫌っているようである。世俗（せぞく）の知識には、とらわれるべきではない、という思想のようである。老子（ろうし）の思想に近いと考えられており、老子・荘子の両者の思想をまとめて、老荘思想（ろうそうしそう）という。
null	null	高等学校古典B/漢文/送夏目漱石之伊予予備知識正岡子規と夏目漱石とは、高等学校の同級生として知り合って以来の友人どうし。明治28年4月、学校教師として愛媛県の松山中学（まつやまちゅうがく）に赴任（ふにん）した夏目漱石は、その年の暮れに見合いのため東京に戻った。その際に正岡子規の家を訪問した。『夏目漱石の伊予に之くを送る』は、年が明けて愛媛県松山に帰る夏目に正岡が送った詩である。正岡子規の故郷は愛媛（えひめ）県なので、正岡子規は、夏目漱石の赴任先の実情をよく知っているので、そのことが詩の内容にも表れている。現代語訳行きたまえ、三千里のかなたへ。君を送ると、夕暮れの寒さが生じる。空には大きな山（＝富士山）が懸かり、海（＝瀬戸内海？太平洋？）の果てには大きな波が起きる。（伊予のような）僻地には、友人との付き合いも少なく、（学校の）いたずらっ子は、教えるのが難しいだろう。（四月の）清明（せいめい）のころに、また会おう。遅れるなよ、遅咲きの桜が散ってしまわないように。書き下し文夏目漱石の伊予に之くを送る（なつめそうせきのいよにゆくをおくる） - 正岡子規（まさおかしき） - 去けよ（ゆけよ）三千里（さんぜんり） - 君（きみ）を送れば（おくれば）暮寒（ぼかん）生（しょう）ず - 空中（くうちゅう）に大岳（たいがく）懸かり（かかり） - 海末（かいばつ）に長瀾（ちょうらん）起こる（おこる） - 僻地（へきち）交遊（こうゆう）少なく（すくなく） {あるいは「少に」（まれに）とも読む} - 狡児（こうじ）教化（きょうか）難し（かたし） {あるいは「難からん」（かたからん）とも読む} - 清明（せいめい）再会（さいかい）を期（き）す - 後るる（おくるる）莫かれ（なかれ）晩花（ばんか）の残はるる（そこなわるる）に原文送夏目漱石之伊予 - 去矣三千里 - 送君生暮寒 - 空中懸大岳 - 海末起長瀾 - 僻地交遊少 - 狡児教化難 - 清明期再会 - 莫後晩花残語彙 - 僻地（へきち） - 辺鄙（へんぴ）な田舎（いなか）。 - 長瀾（ちょうらん）-長く連なる波。 - 教化（きょうか） - 教育して感化（かんか）させる。 - 再会（さいかい） -再び会うこと。 - 期す（きす） -約束する。語釈 - 伊予（いよ） - 今の愛媛県（えひめけん）。 - 狡児（こうじ） -いたずらっ子。 - 清明（せいめい） - 四月の清明節。二人の状況から考えるに、春休みのことだろう。 - - 読解 - 暮寒（ぼかん）生（しょう）ず文字通り読めば、夕暮れの寒さが生じることであるが、ここでは漱石を見送ることの寂しさを例えたのだろうと、参考書などでは一般的に解釈されている。形式五言律詩韻寒・瀾・難・残対句 - 空中懸大岳 ⇔ 海末起長瀾 - 空中 ⇔ 海末 - 懸 ⇔ 起 - 大岳 ⇔ 長瀾というふうに、対句的になっている。句法 - 莫後（おくるるなかれ）「おくれるな」。「莫〜」で禁止を表す。
null	null	高等学校古典B/漢文/鴻門之会鴻門之会『史記』項羽本紀司馬遷これまでのあらすじ皇帝の座を狙う者たちの中に、さて、反乱軍は秦軍と戦い、各地で勝利をおさめ、反乱軍の占領地は広まっていき、そして反乱軍はとうとう秦の都の反乱軍の暫定的なリーダーだった、楚の懐王は、関中を先に占領した者を、関中の王としよう、と決めた。このため、各地の反乱軍が、関中を目指した。項羽は北側から関中に向かい、劉邦は南側から関中に向かった。反乱軍の中で、劉邦もまた、天下取りを狙っている。一方、項羽たちは項羽は怒って、関所ごと、劉邦の軍を攻撃した。そして項羽軍は、これから本格的に、劉邦軍に攻め込もうとした。この時点では、劉邦の軍勢よりも、項羽の軍勢の方が強大であり、そのため、もし項羽軍がこれから本格的に攻め込んできたら、劉邦軍に勝ち目は無い。項羽の親戚のこの緊急の知らせを聞いた劉邦は、さっそく、その後、劉邦が停戦のため、項羽に面会を申し込み、そして予備知識 - 「沛公」＝「劉邦」である。この「鴻門の会」の時点で、項羽と劉邦が面会中。これから、項王の参謀である范増は、項羽に、目配せで劉邦の暗殺計画を伝えたが、項羽はこの暗殺計画を採用しなかった。范増は、項羽の手下の劉邦が面会中なので、項荘は、項荘が武器を持った状態で劉邦に近づくために、「もてなしをしたいが、戦場なので武器しかないので、しかし、項伯は項羽の親戚だが、劉邦の参謀のこれまでの人物を整理すると - 劉邦を殺したい人范増、項荘 - 劉邦を守りたい人張良、項伯 - その他項羽（劉邦の殺害計画には興味がない）、劉邦（狙われている本人）原文沛公、旦日従百余騎、来見項王。至鴻門、謝曰、「臣与将軍戮力而攻秦。将軍戦河北、臣戦河南。然不自意、能先入関破秦、得復見将軍於此。今者有小人之言、令将軍与臣有郤。」項王曰、「此沛公左司馬曹無傷言之。不然、籍何以至此。」項王即日因留沛公、与飲。項王・項伯東嚮坐、亜父南嚮坐。亜父者范増也。沛公北嚮坐、張良西嚮侍。范増数目項王、舉所佩玉玦、以示之者三。項王黙然不応。范増起、出召項荘、謂曰、「君王為人不忍。若入前為寿。寿畢、請以剣舞、因撃沛公於坐殺之。不者、若属皆且為所虜。」荘則入為寿。寿畢曰、「君王与沛公飲。軍中無以為楽。請以剣舞。」項王曰、「諾。」項荘抜剣起舞。項伯亦抜剣起舞、常以身翼蔽沛公。荘不得撃。於是張良至軍門、見樊噲。樊噲曰、「今日之事、何如。」良曰、「甚急。今者項荘抜剣舞、其意常在沛公也。」噲曰、「此迫矣。臣請、入与之同命。」噲即帯剣擁盾入軍門。交戟之衛士欲止不內。樊噲側其盾以撞、衛士仆地。噲遂入、披帷西嚮立、瞋目視項王、頭髪上指、目眦尽裂。項王按剣而跽曰、「客何為者。」張良曰、「沛公之参乗樊噲者也。」項王曰、「壮士。─賜之卮酒。」則与斗卮酒。噲拝謝、起、立而飲之。項王曰、「賜之彘肩。」則与一生彘肩。樊噲覆其盾於地、加彘肩上、抜剣切而啗之。項王曰、「壮士。能復飲乎。」樊噲曰、「臣死且不避、卮酒安足辞。夫秦王有虎狼之心、殺人如不能舉、刑人如恐不勝、天下皆叛之。懐王与諸将約曰、『先破秦入咸陽者王之。』今沛公先破秦入咸陽、毫毛不敢有所近、封閉宮室、還軍覇上、以待大王来。故遣将守関者、備他盗出入与非常也。労苦而功高如此、未有封侯之賞、而聴細説、欲誅有功之人、此亡秦之続耳。窃為大王不取也。」項王未有以応、曰、「坐。」樊噲従良坐。坐須臾、沛公起如廁、因招樊噲出。沛公已出、項王使都尉陳平召沛公。沛公曰、「今者出、未辞也、為之柰何。」樊噲曰、「大行不顧細謹、大礼不辞小譲。如今人方為刀俎、我為魚肉、何辞為。」於是遂去。乃令張良留謝。良問曰、「大王来何操。」曰、「我持白璧一双、欲献項王、玉斗一双、欲与亜父。会其怒、不敢献。公為我献之。」張良曰、「謹諾。」当是時、項王軍在鴻門下、沛公軍在覇上、相去四十里。沛公則置車騎、脱身独騎、与樊噲、夏侯嬰、靳彊、紀信等四人持剣盾歩走、従酈山下、道芷陽間行。沛公謂張良曰、「従此道至吾軍、不過二十里耳。度我至軍中、公乃入。」沛公已去、間至軍中、張良入謝、曰、「沛公不勝桮杓、不能辞。謹使臣良奉白一双、再拝献大王足下、玉斗一双、再拝奉大将軍足下。」項王曰、「沛公安在。」良曰、「聞大王有意督過之、脱身独去、已至軍矣。」項王則受璧、置之坐上。亜父受玉斗、置之地、抜剣撞而破之、曰、「唉。豎子不足与謀。奪項王天下者、必沛公也。吾属今為之虜矣。」沛公至軍、立誅殺曹無傷。一現代語訳沛公（はいこう）は翌朝、百余騎（ひゃくよき）を従え、やってきて項王（こうおう）に面会しようとし、鴻門（こうもん）に到着した。（沛公が項王に）謝罪して言うには、「私は将軍と協力して秦を攻撃しました。将軍は黄河（こうが）の北方（ほっぽう）で戦い、私は黄河の南方（なんぽう）で戦いました。しかしながら、自分でも予想してなかったことに、（私が）先に関中に入って秦を倒すことに成功して、再び将軍（＝項羽）に、この地でお会いできるとは。今、つまらぬ人間が告げ口をして、将軍と私を仲違いさせようとしています。」と（言った）。項王が言うには、「そのことは沛公の左司馬（さしば）の曹無傷（そうむしょう）から、それ（＝天下取りにて、沛公が項羽を出し抜こうとしている）を聞いたのだ。そうでなければ、どうして私がこういう事（＝沛公軍に攻撃）をするに至るでしょうか。（いや、攻撃するはずがない。）」書き下し文沛公（はいこう）、旦日（たんじつ）百余騎（ひゃくよき）を従へ（したがえ）、来たり（きたり）て項王（こうおう）に見えん（みえん）とし、鴻門（こうもん）に至り（いたり）、謝（しゃ）して曰はく（いわく）「臣（しん）将軍（しょうぐん）と力（ちから）を戮せて（あわせて）秦（しん）を攻む（せむ）。将軍は河北（かほく）に戦ひ（たたかい）、臣（しん）は河南（かなん）に戦ふ。然れども（しかれども）自ら（みずから）意はざりき（おもわざりき）、能く（よく）先（まず）関（せき）に入(い)りて秦（しん）を破り（やぶり）、復た（また）将軍に此（ここ）に見ゆる（まみゆる）ことを得ん（えん）とは。今者（いま）、小人（しょうじん）の言（げん）有り。将軍をして臣と郤（げき）有らしむ（あらしむ）。」と。項王（こうおう）曰はく、「此れ（これ）沛公の左司馬（さしば）曹無傷（そうむしょう）之（これ）を言ふ（いふ）。然らずんば（しからずんば）、籍（せき）何（なに）を以て（もって）此（ここ）に至らん（いたらん）。」と。語彙・読解 - 復た（まタ） - 再び（ふたたび）。 - 復た（また）将軍に此（ここ）に見ゆる（まみゆる）を得ん（えん）この文での「此」（ここ）とは鴻門（こうもん）のこと。ここでの「得」とは、機会に恵まれるということ。項王と面会できた、という機会について。一方、能力があって「〜できる」という場合は「能」を用いる。 - 不然（しかラずンバ） - そうでなければ。ここでの「そう」とは、曹無傷が言ったということ。 - 何以至此（なにヲもッテここニいたラン）-どうして、こんなことをしようか、いや、しない。「何以〜」は理由や手段を問う疑問であるが、ここでは反語の意味。語句 - 見項王（こうおうニまみエン）ここでは、項王に敬意を表すため、「まみエン」と訓読する。 - 謝（しゃシテ）- 謝罪して。沛公が函谷関を封鎖して項羽を怒らせたことなどを謝罪している。 - 臣（しん） - 私。へりくだっていう場合の一人称。 - 然（しかレドモ） - 接続詞。ここでは逆接。 - 不自意（みずからおもハざりキ） - 自分で思わなかったことで - 今者（いま） - 今。「者」は、ここでは時（とき）を表すときに添える接尾語。 - 小人（しょうじん） - 取るにたらない者。つまらぬ者。 - 令（しム）-使役を表す。「令将軍与私臣有郤」で、「将軍と私を仲違いさせようとしている」の意味。語釈 - 沛公（はいこう） - 劉邦（りゅうほう）。のちに項羽を倒し、中国を統一し、漢王朝の始祖になる。秦への反乱の祭、沛（はい）で旗上げしたので沛公と呼ばれた。三十九歳のときに挙兵。沛は今の江蘇省（こうそしょう）沛（はい）県。 - 旦日（たんじつ） - 朝。翌朝。 - 項王（こうおう） - 項羽（こうう）。名は籍（せき）。「羽」は字（あざな）。つまり項籍（こうせき）が本名。二十四歳のときに挙兵。 - 鴻門（こうもん） - 地名か。 - 将軍（しょうぐん） - 項羽のこと。この時点では、項羽はまだ楚王ではない。 - 戮力（ちからヲあわせテ） - 力を合わせて。協力して。 - 河北（かほく） - 黄河（こうが）の北方（ほっぽう）の地域。 - 籍（せき） - ここでは「関中」の地のこと。今でいう陝西省（せんせいしょう）南部。 - 郤（げき） - 仲違い。 - 左司馬（さしば） - 役職名。武官の官名である。二現代語訳項王はその日、沛公を引きとどめて、（酒宴をひらき）一緒に酒をくみかわした。項王と項伯は（西側の席に座って）東を向いて座り、亜父（あほ）は（北側の席に座り）南を向いて座った。亜父（あほ）とは范増（はんぞう）のことである。沛公は（南側の席に座って）北を向いて座り、張良（ちょうりょう）は西を向いて（沛公のそばに）控えている。范増はたびたび項王に目配せをして、腰につけていた玉飾りを挙げて、項王に（沛公を殺すべきだと）三度も示した。（しかし）項王は黙ったまま応じなかった。范増は立ち上がり（宴席の）外に出て、項荘を呼び寄せて言うには「わが君（＝項羽）は、人柄から、（沛公をだまし討ちで殺すような）むごいことができない。（だから代わりに、おまえが、沛公を殺せ。その手順は、まず、）おまえが（宴席に）入り、（沛公の）前に進んで長寿を祝え。祝いが終わったら、剣で舞うことを願い出て、舞いをして、その機会に沛公を宴席で斬り殺してしまえ。そうしないと、（将来、）（今のところは軍勢が優勢である項羽の身内である）お前の身内も皆、（近い将来、勢力を伸ばした沛公の軍勢に攻めこまれ、お前たち項一族は）今にも捕虜（ほりょ）になってしまうだろう。」と。項荘はすぐにも宴席に入って長寿を祝った。長寿を祝い終わって（項荘が）言うには、「わが君が沛公と飲んでおられます。軍中なので、楽器（※ 娯楽と訳す場合もある）がありません。どうか剣で舞わせてください。」と。項王は「よろしい。」と。（← 剣舞を許可した）項荘は剣を抜き、立ち上がって舞った。（＝舞い始めた。）（意図に気づいた）項伯もまた（沛公を守ろうとして）剣を抜いて立ち上がって舞い、常に身をもって、（まるで）親鳥が子を翼でかばうように、沛公をかばった。（そのため）項荘は沛公を討つことができなかった。書き下し文項王（こうおう）即日（そくじつ）因りて（よりて）沛公（はいこう）を留めて（とどめて）与に（ともに）飲（いん）す。項王・項伯（こうはく）は東嚮（とうきょう）して坐し（ざし）、亜父（あほ）は南嚮（なんきょう）して坐す（ざす）。亜父（あほ）とは范増（はんぞう）なり。沛公は北嚮（ほっきょう）して坐（ざ）し、張良は西嚮（せいきょう）して侍す（じす）。范増数（しばしば）項王に目（もく）し、佩ぶる（おぶる）所の玉玦（ぎょくけつ）を挙げて、以つてこれに示すこと三たびす。項王黙然として応ぜず。范増起ち（たち）、出でて（いでて）項荘を召し（めし）、請ひて（いいて）曰はく「君王（くんおう）人（ひと）と為り（なり）忍びず（しのびず）。若（なんぢ）入り（いり）、前みて（すすみて）寿（じゅ）を為せ（なせ）。寿（じゅ）畢はらば（おわらば）剣（けん）を以(もっ)て舞はんことを請(こ)い、因りて（よりて）沛公（はいこう）を坐（ざ）に撃ちて（うちて）之（これ）を殺せ（ころせ）。不者ずんば（しからずんば）、若（なんぢ）が属（ぞく）皆（みな）且に（まさに）虜（とりこ）とする所(ところ)と為らん（ならん）とす。」と。荘（そう）則ち（すなわち）入りて（いりて）寿（じゅ）を為す（なす）。寿（じゅ）畢はりて（おわりて）曰はく（いわく）「君王（くんおう）沛公（はいこう）と飲す（いんす）。軍中（ぐんちゅう）以て（もって）楽(がく)を為す（なす）無し（なし）。請ふ（こう）剣（けん）を以て（もって）舞はん（まわん）。」と。項王（こうおう）曰はく（いわく）、「諾。」（だく）と。項荘（こうそう）剣（けん）を抜き（ぬき）起ちて（たちて）舞ふ（まう）。項伯（こうはく）も亦（また）剣（けん）を抜き（ぬき）起ちて（たちて）舞ひ（まい）、常に（つねに）身（み）を以つて（もって）沛公（はいこう）を翼蔽（よくへい）す。荘（そう）撃つ（うつ）を得ず（えず）。語彙・読解 - 即日（そくじつ） - その日。当日。 - 因りて（よりて） - 「その機会に」。「そのために」。沛公が項羽を訪ねてきた機会なので、というような意味。 - 与飲（ともにのむ、ともにいんす） - 一緒に飲んだ。「与」は「一緒に」という意味。 - 数（しばしば） - 何度も。 - 范増数（しばしば）項王に目（もく）し、范増は項王に目配せをした。ここでの目配せの意図は、沛公を殺す許可を、項羽に求めている。 - 若（なんじ） - おまえ。二人称。「若」（ごとし）と同じ字。 - 不者（しからずんば） - そうでなければ。ここでは「沛公を殺さなければ」の意味。 - 且為所捕虜（まさにとりことするところならん） - 今にも捕虜になってしまうだろう。「且〜」（まさに）で、「いまにも〜になるだろう」の意味。 - 請以剣舞（けんをもってまわんことをこい） - 剣舞を舞うことを願う。「請A」で「Aを要望する」。「請」は願望（がんぼう）を表す。 - 諾（だく） - 承諾（しょうだく）する、という意味。「よかろう」「よろしい」。 - 不得撃（うつことをえず） - 討つことができない。「不得〜」で、機会が無くて「〜できない」の意味。語釈 - 亜父（あほ） - 父に次いで、尊敬される者。「亜」とは「〜に次いで」とかの意味。 - 范増（はんぞう） - 項羽の参謀。 - 東嚮（とうきょう） - 宴会の席で、西に座って東を向いている。当時の宴会では、西が最上座。つまり東嚮が最上座。 - 張良（ちょうりょう） - 劉邦の参謀。 - 項伯（こうはく） - 項羽の叔父（おじ）。 - 目 - 目くばせする。 - 玉玦（ぎょくけつ） - 輪の形をした、玉飾りの一種。「玦」が「決」に通じ、決断を意味する。 - 項荘（こうそう） - 項羽のいとこ。 - 属（ぞく） - 一族。身うち。 - 前みて（すすみて） - 進んで - 畢わらば（おわらば） - 終わったら。 - 翼蔽（よくへい） - 親鳥がひなを翼でかばうように守る。三現代語訳そこで張良は軍営の門に来て、樊噲（はんかい）を会った。樊噲は「今日の様子は、どうか」と言った。張良は言った。「非常に切迫している。今、項荘が剣を抜いて舞いをしている。そのねらいは、常に沛公にある。（＝沛公を殺そうと狙っている。）」と言った。樊噲は「これは緊急だ。お願いです、私は（宴席の中に）入って沛公と生死をともにしたい。」と言った。樊噲はただちに剣を身につけ盾を抱えて、軍営の門に向かった。（※ 書き下し文は「入る」だが、直後の展開と文脈が通じないので、訳を「向かった」にした。）（しかし）戟（げき）を交差させている番兵が止めて入れないようにしようとした。樊噲は盾を傾けて、それで番兵をついて地面に倒した。樊噲はとうとう（軍営に）入り、（宴席会場の）幕を開きあげて、西を向いて立ち、目を見開いて項王を見た。（樊噲の）頭髪は逆立ち、まなじりはことごとく裂けていた。（＝目を見開いている）項王は、刀のつかに手をかけ膝（ひざ）をついて身構えて言うには、「おまえは何者か」と。張良が答えるには、「沛公の車で護衛の添え乗りをしている、樊噲（はんかい）という者です。」と。項王が言うには、「勇敢な男だ。これに大杯（たいはい）の酒を与えよ。」と。そこで一斗（「いっと」、当時は約二リットル）の酒を与えた。樊噲は、礼を言って立ち上がり、立ったままでこれ（＝酒）を飲んだ。項王が言うには「彼に豚の肩の肉を振る舞え。」と。そこで、ひと塊（かたまり）の生の豚の肩の肉を与えた。樊噲は、その（持ってきた）盾を地にふせて、豚の肩の肉をその上に置いて、剣を抜いて（豚肉を）切って、これ（＝豚肉）を食べた。書き下し文是（ここ）に於いて（おいて）張良（ちょうりょう）軍門（ぐんもん）に至り（いたり）て、樊噲（はんかい）を見る。樊噲曰はく、「今日（こんにち）の事（こと）何如（いかん）。」と。良（りょう）曰はく、「甚だ（はなはだ）急（きゅう）なり。今者（いま）、項荘（こうそう）剣（けん）を抜きて（ぬきて）舞ふ（まう）。其の（その）意（い）常に（つねに）沛公に在るなり。」と。噲（かい）曰はく（いわく）、「此れ（これ）迫れり（せまれり）。臣（しん）請ふ（こう）、入りて（いりて）之（これ）と命（めい）を同じく（おなじく）せん。」と。噲（かい）即ち（すなわち）剣（けん）を帯び（おび）盾（たて）を擁して（ようして）軍門（ぐんもん）に入る（いる）。交戟（こうげき）の衛士（えいし）止めて（とどめて）入れざらん（いれざらん）と欲す（ほっす）。樊噲（はんかい）其の（その）盾（たて）を側だてて（そばだてて）、以て（もって）衛士（えいし）を撞きて（つきて）地にたおす。噲（かい）遂に（ついに）入り（いり）、帷（い）を披きて（ひらきて）西嚮（せいきょう）して立ち、目を瞋らして（いからせて）項王（こうおう）を視る（みる）。頭髪（とうはつ）上指（じょうし）し、目眥（もくし）尽く（ことごとく）裂く（さく）項王（こうおう）剣（けん）を按じて（あんじて）、跽（ひざまずき）して曰はく、「客（かく）何為る（なんする）者（もの）ぞ。」と。張良（ちょうりょう）曰はく（いわく）、「沛公（はいこう）の参乗（さんじょう）樊噲（はんかい）という者（もの）なり。」と。項王曰はく、「壮士（そうし）なり。之（これ）に卮酒（ししゅ）を賜へ（たまえ）。」と。則ち（すなわち）斗卮酒（とししゅ）を与ふ。噲（かい）、拝謝（はいしゃ）して起ち（たち）、立ちながら（たちながら）にして之（これ）を飲む（のむ）。項王曰はく、「之に（これに）彘肩（ていけん）賜へ（たまえ）。」と。則ち（すなわち）一（いつ）の生彘肩（せいていけん）を与ふ（あたう）。樊噲（はんかい）其の（その）盾（たて）を地（ち）に覆せ（ふせ）、彘肩（ていけん）を上（うえ）に加へ（くわえ）、剣（けん）を抜き（ぬき）、切りて（きりて）之（これ）を啗らふ（くらふ）。語彙・読解 - 於是（ここにおいて） - 「そこで」「こうして」「それで」。接続詞的な意味の熟語。 - 何如（いかん） - いかがですか。疑問を表す。 - 甚（はなはだ）急（きゅう） - 「甚」とは「非常に」「とても」の意味。「甚大」（じんだい）の「甚」の字と同じ。「急」は、「緊急」の急の字と同じ。急は、文脈から、切迫（せっぱく）、急迫（きゅうはく）の意味。 - 此迫矣（これせまれり） - 「矣」は断定を表す助字であり、訓読しない。語釈 - 目眥（もくし） - 目尻。まなじり。 - 参乗（さんじょう） - 護衛のため馬車に同乗する兵士。護衛のための添え乗り。 - 斗（と） - 当時の一斗は約二リットル。 - 彘肩（ていけん） - 豚の肩の肉。四現代語訳項王は言う、「勇士である。まだ酒を飲めるか。」と。樊噲が言うには、「私は死ですら避けようとしません。（ましてや）どうして酒を、どうして断る必要があるのでしょうか。いや、断りますまい。」と。（樊噲が言うには、）「そもそも秦王は、虎や狼のような（残忍な）心を持っていました。人を殺すことは、数えきれないほどで（＝多くて）、人を処刑することは、しきれないことを恐れるほどでした。（秦の王は、そういう事をしていたので、）天下の人々は皆（みな）、秦に背き（そむき）ました。（楚の）懐王が将軍たちと約束して言うには、『先に秦を撃破して咸陽（かんよう）に入場した者は、その地（＝関中）の王としよう。』と。今、沛公は先に秦を破って咸陽（かんよう）に入場しましたが、ほんの少しの物（＝宝物など？）も、けっして近づけようとしません。（＝自分のものにしませんでした。）宮殿を封鎖し、引き返して、覇水のほとりに駐屯し、大王（＝項羽）の来られるのをお待ちしていたのです。わざわざ将兵を派遣して函谷関（かんこくかん）を守らせたのは、他の盗賊の出入りと、非常事態に備えたからです。（沛公は）苦労して功績の高いことは以上の通りですが、いまだに諸侯に封ずる（＝沛公に領地を与えて、沛公を諸侯のうちの一人として扱う・・・というような意味）という恩賞がありません。それどころか、つまらない人のたわごとを聞いて、功績ある人（＝沛公）を罪を責めて殺そうとしています。これでは、滅んだ秦の、二の舞いになるだけです。失礼ながら（私は言いますが）、大王のためには得策ではありません。」と。項王は、いまだに答えることが、できなかった。項王が言うには、「まあ、座れ。」と。樊噲は張良のそばに座った。座ってから、しばらくして、沛公は立ち上がり便所に行き、そのついでに樊噲を招いて（一緒に）出た。書き下し文項王曰く、「壮士(そうし)なり。能く(よく)復た(また)飲むか。」と。樊噲(はんかい)曰く、「臣(しん)死すら且つ(かつ)避けず。卮酒(ししゅ)安んぞ(いずくんぞ)辞する(じする)に足らんや。夫れ(それ)秦王虎狼(ころう)の心有り。人を殺すこと挙ぐる(あぐる)能は(あたは)ざるが如く(ごとく)、人を刑すること勝へ(たへ)ざるを恐るるが如し(ごとし)。天下皆之(これ)に叛く(そむく)。懐王(かいおう)諸将(しょしょう)と約して曰く、『先ず(まず)秦(しん)を破りて咸陽(かんよう)に入る者は、これに王たらしめん。と』今、沛公(はいこう)先ず秦を破りて咸陽（かんよう）に入り。豪毛(ごうもう)も敢へて(あへて)近づくる所有らずして、宮室(きゅうしつ)を封閉(ふうへい)し、還りて(かえりて)覇上(はじょう)に軍して、以て(もって)大王の来たるを待てり。故ら(ことさら)に将を遣はし関(かん)を守らしめし者は、他の盗の出入と非常とに備へしなり。労(ろう)苦だしく(はなはだしく)して功(こう)高きこと此く(かく)のごときに、未だ(いま)だ封侯(ほうこう)の賞有らず。而(しか)るに細説(さいせつ)を聴きて、有功(ゆうこう)の人を誅せんと(ちうせんと)欲す(ほっす)。此れ(これ)亡秦の続きなるのみ。窃か(ひそか)に大王の為に取らざるなり。」と。項王未だ(いまだ)以て応(こた)ふること有らず。曰はく、「坐せよ。」と。樊噲(はんかい)良に従ひて坐す。坐すること須(しゆ)臾(ゆ)にして、沛公起ちて廁(かわや)に如き(ゆき)因り(より)て樊噲を招きて出ず(いず)。語彙・読解 - 能復飲乎（よくまたのむか） - 飲めるか。「能A」は「Aが可能」の意味。「乎」（か）は疑問の意味。 - 死且不避。巵酒安足辞。 - 死ですら避けようとしない。どうして大杯の酒を辞退するか。いや、大杯の酒を辞退しない。「A 且 B 。安 C 。」で、「AですらBである。どうしてCであろうか。いやCではない。」の意味。抑揚（よくよう）の意味。 - 不敢有所近（あえてちかづくるところあらず） - 「不敢〜」で「すすんで〜しようとはしない」の意味。 - 故（ことさらニ） - 「故意に」「わざと」の意味。ここでは文脈から「わざわざ」と解釈する。 - 誅（ちゅう） - 罪を責めて殺す。 - 耳（のみ） - 強い断定や限定。「亡秦之続耳」（ぼうしんのぞくのみ）は「滅んだ秦の二の舞いである」のような意味。語釈 - 豪毛（ごうもう） - ほんのわずか。豪は獣の細い毛。 - 窃か（ひそか） - はばかりながら。へりくだって言う言葉。 - 須臾（しゅゆ） - しばらくして。 - - 五現代語訳沛公はすでに（宴席から）脱出した。項王は、都尉（とい）の陳平（ちんぺい）に沛公を呼びに行かせた。沛公が言うには、「いま出てきたときに、まだ別れのあいさつをしていない。これは、そうするべきだろうか。」と。樊噲が言うには、「大きな事業を行うには、小さな慎み（つつしみ）にはこだわらず、大きな礼節のためには小さな礼節を無視する必要も有ります。いま、相手はちょうど、包丁（ほうちょう）とまな板であり、私達は（料理されかねない）魚肉です。なんで、あいさつなどに、こだわっている場合でしょうか。（あいさつの必要はありません。速く逃げないと危険です。）」そこで、とうとう沛公は去った。それで張良を留まらせて（項王に）謝罪させた。張良が沛公に質問して言ったのは、「大王（＝沛公）が来たとき、（土産として）何を持ってきましたか。」と。（沛公が）言うには、「私は白璧の一対を持ってきて、項王に献上しようと思い、玉斗の一対を亜父どのに与えようと思っていたが、その（＝項王らの）怒りを買っていたので、進んで献上しようとはしなかった。あなたが私のために、これを献上してくれ。」と言った。張良が言うには「謹んで承知しました。」と。書き下し文沛公（はいこう）已に（すでに）出づ（いづ）。項王（こうおう）都尉（とい）陳平（ちんぺい）をして沛公を召さしむ。沛公曰はく（いわく）、「今者（いま）、出づる（いづる）に未だ（いまだ）辞（じ）せざるなり。之を為すこと奈何（いかん）。」と。樊噲（はんかい）曰はく、「大行（たいこう）は細謹（さいきん）を顧みず（かえりみず）、大礼（たいれい）は細譲（しょうじょう）を辞せず。如今（いま(じょこん)）、人（ひと）は方に（まさに）刀俎（とうそ）たり、我（われ）は魚肉（ぎょにく）たり。何ぞ（なんぞ）辞（じ）するを為さん（なさん）。」と。是（ここ）に於いて（おいて）遂に（ついに）去る（さる）。乃ち（すなわち）張良（ちょうりょう）をして留まり（とどまり）謝（しゃ）せしむ。良（りょう）問ひて（といて）曰はく、「大王（だいおう）来たる（きたる）とき、何（なに）をか操れる（とれる）。」と。曰はく、「我（われ）白璧（はくへき）一双（いっそう）を持（ぢ）し、項王（こうおう）に献（けん）ぜんと欲し（ほっし）、玉斗（ぎょくと）一双（いっそう）をば、亜父（あほ）に与へん（あたえん）と欲し（ほっし）も、其の（その）怒り（いかり）に会ひて（あいて）、敢へて（あえて）献（けん）ぜず。公（こう）我が（わが）為に（ために）之（これ）を献ぜよ（けんぜよ）。」と。張良（ちょうりょう）曰はく（いわく）、「謹みて（つつしみて）諾（だく）す。」と。語彙・読解 - 已出（すでにいず） - すでに出た。 - 使 - 使役。 - 奈何（いかん） - どうしようか。疑問を表す。手段・方法を問う。「如何」「若何」と同じ意味・用法。 - 如今（いま） - ちょうどうど今。 - 方（まさに） - ちょうど今。まさに。 - 何辞為（なんぞじすることなさん） - どうして別れのあいさつをすることがあろうか、いや、することはない。（反語） - 不敢献 - 「不敢A」で「すすんでAしようとしない」。語釈 - 都尉（とい） – 軍事をつかさどる官名。 - 辞（じ） - 別れのあいさつ。 - 刀俎（とうそ） - 包丁とまな板 - 操 - 土産として持ってくる。 - 白璧（はくへき） - 白い、環状の宝石。 - 玉斗（ぎょくと） - 玉で作ったひしゃく。六現代語訳このとき、項王の軍は鴻門に駐屯しており、沛公の軍は覇水のあたりに駐屯していた。おたがいの（駐屯地の）距離は四十里（約十六キロメートル）であった。沛公は、よって、（持ってきた）車と（連れてきた）兵を（鴻門に）残し、身一人で脱出して騎馬に乗り、樊噲・夏侯嬰（かこうえい）・靳彊（きんきょう）・紀信（きしん）たちの四人と、剣と盾を持って徒歩で走り、驪山（りざん）のもとから、芷陽（しよう）への道を、抜け道を通って行った。（沛公と張良の別れ際に、）沛公が張良に言っていたことは、「この道で自軍に到着するまでが、たったの二十里に過ぎない。私が自軍に到着した頃合いを見計らって、そなたはそこで宴席に入れ。」と。書き下し文是の（この）時（とき）に当たり（あたり）、項王の軍（ぐん）は鴻門（こうもん）の下に在り（あり）、沛公（はいこう）の軍（ぐん）は覇上（はじょう）に在り（あり）相去る（あいさる）こと四十里（しじゅうり）なり。沛公則ち（すなわち）車騎（しゃき）を置き（おき）、身を脱（だっ）して独り（ひとり）騎（き）し、樊噲・夏侯嬰（かこうえい）・靳彊（きんきょう）・紀信（きしん）ら四人（よにん）の剣盾（けんじゅん）を持（ぢ）して歩走（ほそう）するものと、驪山（りざん）の下（もと）より、芷陽（しよう）に道（みち）して、間行（かんこう）す。語彙・読解語釈 - 四十里（しじゅうり） - 当時の一里は約四百メートル。 - 間行（かんこう） - 抜け道を行く。 - 度（はかリ）- 見積もる（みつもる）。推し量る（おしはかる）。七現代語訳沛公はすでに（鴻門を）去り、しばらくして（自軍の）軍中に到着した。張良は（宴席に）入って陳謝して言うには、 - 「沛公は、これ以上は酒が飲めず（深く酔っていて）、別れのあいさつもできません。（そこで沛公は）謹んで臣下である私・張良に白璧の一対を預け、（沛公が私に命令して言うには、）再拝して大王（＝項王）の足元に献上し、玉斗の一対を、再拝して大将軍（＝范増）の足元に差し上げよ、とのことです。」項王が言うには、「沛公はどこにいるのか。」と。張良が（答えて）言うには、「大王が沛公の過失（かしつ）をとがめると聞き、単身（たんしん）で脱出しました。すでに自軍に到着しているでしょう。」と。項王はそこで白璧を受け取り、これを座席のそばに置いた。亜父は玉斗を受け取ると、これを地面に置き、剣を抜いて、突いて破壊して、言うには、「ああ、小僧め、ともに謀略をするに値（あたい）しない。項王の天下を奪う（うばう）者は、必ず沛公だ。われらの一族は、今に沛公の捕虜になるだろう。」と。沛公は自軍に到着し、曹無傷の罪を責めて、ただちに処刑した。書き下し文沛公（はいこう）已に（すでに）去り（さり）、間（しの）びて軍中（ぐんちゅう）に至る（いたる）。張良（ちょうりょう）入り（いり）、謝して（しゃして）曰はく（いわく）、「沛公桮杓（はいしゃく）に勝へず（たえず）、辞（じ）するに能はず（あたわず）。謹みて臣良（しんりょう）をして白璧（はくへき）一双（いっそう）をば、再拝（さいはい）して大将軍（だいしょうぐん）の足下（そくか）に奉ぜしむ（ほうぜしむ）。」と。項王曰はく、「沛公安くにか（いずくにか）在る（ある）。」と。良（りょう）曰はく、「大王（だいおう）之（これ）を督過（とくか）するに意（い）有り（あり）と聞き（きき）、身（み）を脱（だっ）して独り（ひとり）去れり（されり）。已に（すでに）軍（ぐん）に至らん（いたらん）。」と。項王則ち（すなわち）璧（へき）を受け（うけ）、之（これ）を坐上（ざじょう）に置く（おく）。亜父（あほ）は玉斗（ぎょくと）を受け（うけ）、之（これ）を地（ち）に置き（おき）、剣を抜き撞きて（つきて）之（これ）を破りて（やぶりて）曰はく、「唉（ああ）、豎子（じゅし）与に謀る（はかる）に足らず（たらず）。項王の天下（てんか）を奪ふ（うばう）者（もの）は、必ず（かならず）沛公ならん。吾が（わが）属（ぞく）今に（いまに）之（これ）が虜（とりこ）と為らん。」と。沛公（はいこう）軍（ぐん）に至り（いたり）立ちどころ（たちどころ）に曹無傷（そうむしょう）を誅殺（ちゅうさつ）す。語彙・読解 - 安在（いづくニカあル） - どこにいるのか。疑問。なお、「安」を「いづくンゾ」と訓読すれば理由を問う表現になる。語釈 - 督過（とくか） – 過失をとがめる。 - 再拝（さいはい） - 再度のお辞儀。丁寧なお辞儀。深い敬意を表すしぐさ。 - 足下（そっか） - 足元に差し出すことで、敬意を表している、と思われる。 - 豎子（じゅし） - 小僧（こぞう）。青二才（あおにさい）。 - 立（たちどころに） - すぐに。ただちに。たちどころに。すぐさま。項羽の性格など - 『鴻門之会』での項羽の性格 - ・項羽は、沛公（はいこう）を殺す決断ができず、決断力の無い人物として、描かれている。 - ・感情的で短気である一方で、人情味があり義理堅い人物として書かれている。検定教科書などに紹介される項羽の逸話では、項羽は感情的で短気である一方で、人情味があり義理堅い人物として書かれている。たとえば『鴻門之会』では、函谷関などを封鎖した沛公に怒り、関所を攻撃するものの、自分に謝罪しにきた沛公（はいこう）を許し、その沛公を助けにきた樊噲（はんかい）を高く評価したかのように記述されており、項羽は人情味がある人物として書かれている。『鴻門之会』で書かれた范増（はんぞう）による評価でも、項羽を、そのような、謝罪に来た沛公の殺害をためらうような、義理堅い人物として、范増は項羽を評価しているので、范増は項荘（こうそう）に沛公の殺害を命じたのであった。 - 実際の性格だが、『史記』の教科書では紹介されていない部分での項羽の実際の行動や、歴史上の実際での行動では、この『鴻門之会』で描かれたような人物像とは、やや異なる。『鴻門之会』のあと、項羽は、反秦の盟主である懐王（かいおう）を殺したりしており、あまり義理堅いとは思えない人物だし、人情味も無いと思われる。そもそも、この懐王の殺害によって、のちに沛公（劉邦）が項羽が滅ぼす大義名分の原因の一つになったのである。『鴻門之会』の記述だけを信用するにしろ、それ以外の『史記』の記述も信用するにしろ、どちらにせよ、項羽の行動の方針は一貫しておらず、項羽は感情的である。 - 人物像の対比項羽以外の他の人物の性格は、『鴻門之会』では、項羽とは対比的に描かれている。たとえば范増（はんぞう）や項荘は、沛公（はいこう）の殺害をすすめるなど、目的のためには冷酷な選択でも、ためらわない。たとえば沛公は、部下の張良（ちょうりょう）の進言をよく受け入れる人物として、描かれている。この点が、范増の進言を受け入れなかった項羽とは異なる。また、沛公の野心を項羽に伝えた曹無傷を、沛公は処刑するように、沛公は人を殺す人物として描かれている。この点、沛公の殺害をためらった項羽とは異なる。しかも、沛公の野心を曹無傷から聞いたという話を、項羽は、うっかりと、沛公に喋ってしまうのである。
null	null	『無名抄』（むみょうしょう）歌論書。作者は鴨長明（かものちやうめい、カモノチョウメイ）。一二一一年（建暦元年）以降に成立。章段の数は、約八十段からなる。深草の里 - 「俊成（しゅんぜい）自賛歌のこと」 - ・腰の句 - 和歌の第三句。 - ・景気を言ひながして - 景色や雰囲気をさらりと詠み表して。 - ・歌の詮（せん） - 和歌のもっとも重要なところ。 - ・いはく - いう事には。 - ・ついで - 際。折。機会。 - ・定め侍れど - 「さだむ」の意味は多数あり、１：「決める」。２：「論じる」。などの意味がある。１と２のどちらでも解釈ができるが、とりあえず本記事では１で訳した。参考書によっては２で訳しているのもある。 - ・まさしく - 確かに。 - ・承らん（うけたまわらん） - 「聞く」や「受く」などの謙譲語。ここでは「聞く」の謙譲語なので、意味は、「お聞きする」、「伺う」（うかがう）の意味。 - ・あまねく - 広く一般に。「世にあまねく」で、意味は「世間に広く一般に」。 - ・いさ -「さあ、どうだか」の意味。「いさ･･･知らず」の形で「さあ、･･･については、わからないけれど、」。 - ・心にくく - 奥ゆかしい。 - ・むげ - ひどい。よくない。最低だ。 - ・そら - 暗記などで、文を読んでいない状態。 - ・おぼつかなく - 形容詞「おぼつかなし」連用形。「おぼつかなし」は、はっきりとは分からない、の意味。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・かのたぐひ - 「おもて歌」のこと。 - ・ - 。 - ・俊恵（しゅんえ） - 平安時代の歌人。源俊頼（みなもとのとしより）の子。鴨長明の歌の師。 - ・五条三位入道 - 藤原俊成（ふじわらのとしなり）。歌人。『千載集』（せんざいしゅう）の撰者（せんじゃ）。 - ・夕されば･･･ - 『千載集（せんざいしゅう）』（秋上）に所収。 - ・深草 - 今でいう京都市伏見（ふしみ）区深草（ふかくさ）。 - ・おもて歌 - 代表的な和歌。 - ・面影に･･･ - 『新勅撰（ちょくせん）集』（春上）に所収。 - ・さはと - はっきりと、あっさりと、の意味か。 - ・み吉野 - 今でいう奈良県吉野群の一帯。 - ・み吉野の･･･ - 『新古今和歌集』に所収。 - ・世の末 - 将来。後世。 - ・ - 。
null	null	高等学校古典B/無名草子 - 『無名草子』（むみょうぞうし）。作者は不明。評論。物語を中心に評論している。つまり、文学評論。日本に現存する、日本の物語評論としては、日本で最古。一一九八年～一二○二年ごろに成立したと考えられている。作者は、通説では藤原俊成女（ふじわらのとしなりのむすめ）という説があるが、確証は無く、作者は未詳。『源氏物語』『伊勢物語』『大和物語』などを論評している。文（ふみ） - 全体の大意手紙は素晴らしいものである。なぜなら、会えない人からも、語り伝えてもらえるから。あの人からも、もう亡くなってしまった、あの人からも、手紙では語り伝えてもらうことができる。また、まったく会ったことのないような昔の人からも、手紙では語り伝えてもらうことができる。異国の事だって、手紙では語れる。そして未来の人へも、私たちが手紙で語り伝える事もできる。一 - 大意手紙は素晴らしいものである。 - 本文/現代語訳 - 語句（重要） - ・心地 - 気持ち。 - ・めづらし - ここでは「素晴らしい」の意味か。現代語と同様に「珍しい」の意味とも取れる。 - ・劣りてやはある - 劣っているだろうか。「やは」は反語の係助詞。係助詞「や」に係助詞「は」がついたものだが、「やは」で一つの助詞として扱ってよい。 - ・ - 。 - 語注 - ・枕草子に - 「めづらしといふべきことにはあらねど、文こそなほめでたきものには。」（第二百十一段）とある。 - ・ - 。二 - 大意亡くなった人の手紙を見るのは、とりわけ、感慨深い。 - 本文/現代語訳 - 語句（重要） - ・ただ昔ながら - 全く昔ながら。「ただ」は副詞。「ただ差し向かひ･･･」の「ただ」とは意味が違うので、混同しないように。 - ・つゆ変はることなきも - まったく（全く）変わることがないのも。「つゆ･･･（打消し）」で、「まったく･･･ない」の意味。 - ・ - 。 - 語注 - ・ - 。三 - 大意手紙は、昔の人からも、語り伝えてもらう事ができる。手紙は、異国の事ですらも、語り伝えてもらう事ができる。しかも、単に昔から今だけではない。さらに加えて、今から未来にも、である。つまり、手紙は、私たちが文字さえ手紙に書いておけば、あとは手紙が残りさえすれば、私たちが後世の人にも書き伝えることができる。だから手紙は素晴らしいのである。 - 本文/現代語訳 - 語句（重要） - ・なからましかば - なかったなら。「･･･ましかば」で、「もし･･･だったらな」（※実際は違う）の意味。反実仮想（はんじつかそう）。「・・・ましかば ○○○ まし」で、「もし･･･だったら、○○○ だろう。」の意味。「まし」は反実仮想の助動詞。 - ・よも - まさか。よもや。「よも･･･（打消し）」で、意味が「まさか･･･ない」。 - ・ - 。 - 語注 - ・延喜・天暦 - 醍醐天皇・村上天皇の時代。延喜は醍醐天皇の元号、天暦は村上の元号である。天皇親政の時代だとされており、貴族政治の良い時代だとされていた。 - ・天竺（てんじく） - インド。 - ・ - 。
null	null	高等学校古典B/玉勝間『玉勝間』（たまかつま） - 予備知識著者は本居宣長（もとおりのりなが）。宣長は江戸時代の国学者（こくがくしゃ）である。本文中の「師」とは、賀茂真淵（かものまぶち）のこと。賀茂真淵も国学者である。賀茂真淵は、本居宣長の国学の師匠であった。師の説になづまざること - 大意もし学問で師の説が間違っていたら、間違いを指摘することが正しい態度だろう。わが師匠・賀茂真淵（かものまぶち）の教えでも、もし師の教えに間違いがあれば指摘するようにと、私・本居宣長（もとおりのりなが）は習った。そもそも学問とは、けっして一人の仕事だけで完成するものではなく、先人たちの研究をもとにして、もし学説に間違いがあれば修正していくことで、少しずつ学問は改良されて正しくなっていくものである。師の教えをそのまま鵜呑みにする態度は、一見すると師匠に忠義を尽くしている態度のように思えるが、じつは学問をないがしろにしている態度であり、よくない態度だろう。世間の人の中には、師匠の学説を批判することもありうる考え方を、師匠への不忠義の態度だとして、批判するかもしれない。だから私も非難されるかもしれない。それならば、どうぞ私を非難するが良かろう。たとえ他者から非難されようが、私は学問をねじまげる態度なんて取りたくない。一 - 本文/現代語訳 - 語句（重要） - ・なはばかりそ - 遠慮するな。「な・・・そ」で禁止の構文。「な」は呼応の副詞で、「そ」は終助詞。構文「な・・・そ」で覚えたほうが良いだろう。 - ・世に -実に。まことに。たいそう。とても。 ※ 「世の中に」ではないので、間違えないように。 - ・ - 。 - 語注 - ・師 - 賀茂真淵（かものまぶち）。(生没：一六九七～一七六九。) 江戸中期の国学者の一人。著作に『万葉考』『歌意考』などがある。 - ・ - 。 - 単語「わろし」：おおもとの意味は「よくない」（桐原単語集でも三省堂単語集でも共通）。派生的に、単語集によっては三省堂は「適当でない」、「貧しい」とあり、桐原は「下品だ」「体裁が悪い」とある。 ※ 単語集によって意味が異なる部分は、暗記しなくていいだろう。古語の「あし」が、本質的に状態の悪い事を言うのに対し、一方、「わろし」は状態のよくないという消極的な意味合いである。二 - 大意 - 本文/現代語訳 - 語句（重要） - ・おほかた（大方） - そもそも。だいたい。 - ・さらに - まったく。けっして。 - ・などか - どうして。ここでは反語の意味。「などか」は疑問の副詞。 ※ 高校生用の参考書では品詞分解で諸説ある。「などか」で一つの副詞として考える場合と、「など」＋係助詞「か」とで考える場合がある。 - ・などかなからむ - どうして、ないだろうか（いや、あるはずだ）。末尾「ん」は推量の助動詞「む」の連体形。連体形になる理由の説は、いくつかある。説１：副詞「などか」のように疑問や反語の副詞のばあい、文末は連体形で結ぶ、という説。説２：「などか」は「など」＋係助詞「か」という説。どちらの説にせよ、構文「などかなからむ」ごと覚えて、結びは連体形だ、と覚えたほうが早い。 - ・混じらではえあらず - 混じらないということは、ありえない。打消「で」と打消「ず」とで、二重否定になっている。「混じらで」の「で」は打消の接続助詞。「ず」は打消の助動詞「ず」。「え・・・ず」のように、副詞「え」と打消「ず」などで不可能を表す。 - ・なづみ守る - 「なづむ」とは、「こだわる」「執着する」の意味。 - ・ひたぶるに - ひたすら。一途に。 - ・いふかいなき - 「言ふ甲斐なき」。言っても仕方が無いほど、わるい。言う価値が無い。などの意味 - ・かしこく - 恐れ多く。ここでの「かしこく」の原形「かしこし」を漢字にすれば「畏し」（かしこし）・「恐し」（かしこし）。間違って「賢し」としないように。「賢し」だと文脈に合わない。 - ・ - 。 - 読解 - ・それも言はざれば - 「それ」の内容を文中から抜き出すと、「おのが師などのわろきこと」。 - 語注 - ・わきまへいふ - （訳）判断して言う。「わきまへ」は判断・識別・判別などの意味 - ・あるべくもあらず - （訳）あるはずがない。 - ・よさま - 「よきさま」のこと。 - ・期（ご） - 機会。期間。折。三 - 大意 - 本文/現代語訳 - 語句（重要） - ・えしも顧み（かへりみ）ざる - 「えしも・・・ず」（「ず」は打消し）の意味は、「どうして・・・できない」の意味。「えしも」の訳は「どうしても」などと訳す。不可能の構文「え・・・ず」と同様。「しも」は強意の副助詞。 - ・そしりてよ - 非難してくれ。「そしる」とは非難。「てよ」は強意の助動詞「つ」の命令形。 - ・さてあるわざ - そのままでいること。 - ・えせず - 「・・・できない」。「え・・・ず」の構文。 - ・ - 。 - 語注 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。品詞分解著者について - 本居宣長（もとおりのりなが）（生没：一七三〇～一八〇一）江戸時代の国学者の一人。出生地は伊勢（いせ）の国、松坂（今の三重県松坂市）に生まれる。京都で学び、契沖（けいちゅう）や荻生徂徠（おぎゅうそらい）の学説に影響を受ける。賀茂真淵の弟子になった。本居宣長の著書に『古事記伝』『源氏物語玉の小櫛（おぐし）』などのほか、多くの著作がある。 - 玉勝間（たまかつま）本居宣長の随筆集。全十四巻。（数え方によっては全十五巻。）
null	null	『蜻蛉日記』（かげろうにっき）の作者は藤原道綱母（ふじわらのみちつなのはは）。作者の夫は藤原兼家（かねいえ）。作者の子は藤原道綱（みちつな）。夫と不仲であり、日記内に、そのような事に関した話が多い。『蜻蛉日記』は女流日記文学として日本最古。（「土佐日記」は男の紀貫之の作なので女流文学ではない。）兼家の子の道隆（みちたか）や道長（みちなが）などは、兼家の、他の妻である時姫（ときひめ）との子であり、藤原道綱母の子ではない。鷹を放つ夫・兼家（かねいえ）との不仲に悩み、作者は死にたいと思うものの、一人息子の道綱（みちつな）のことを考え死なないで、かわりに出家しようとする。出家しようと考えている事を息子・道綱に相談すると、息子は、「母が出家するなら、もはや自分も法師になってしまおう。」などと言う。あまりに悲しいので、冗談で飼っていた鷹を今後どうするかと質問したところ、息子の出家の決心は思いのほか強く、なんと鷹を逃がしてしまった。 - ・いかが - 「いかにか」のつづまった形。「いかに」の次の「か」が係助詞なので、結びは連体形になる。 - ・しがな - 願望の終助詞。「にしがな」「てしがな」などの形で使う。 - ・まろ - 自称の代名詞。男女ともに使う。 - ・やをら - そっと。静かに。 - ・争そへば - この文では、夫婦仲が悪いこと。 - ・天雲（あまぐも） - 尼（あま）との掛詞。 - ・そる - 鷹が飛び去る意味の「逸る」と、剃髪の意味の「剃る」との、掛詞。 - ・ - 。うつろひたる菊 - ・手まさぐりに - 手先で、もてあそぶこと。転じて意味が、何気なし、何気なく、などの意味になった。 - ・むべなう - 「むべなし」の事で、意味は、案の定（あんのじょう）。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・三夜（みよ） - 当時の婚礼では、三日、通いつづける。三日続けて、兼家が自宅に来ないという事は、他の女と婚礼をしたと作者は考えている。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・これより - ここから。この文での「これ」とは作者の家。 - ・さればよ - やっぱり。「されば」は「さあれば」の変化した形。 - ・ものしたり - 動詞「ものす」は婉曲的な表現。何をするのかは、文脈による。この作品では「行く」の意味。 - ・とみなる - 急な。 - ・ことわりなり - もっともである。当然。言うまでも無い。 - ・げにやげに - 「げに」の意味は、「実に」「本当に」。「げにやげに」と二回続けることで協調した言い方。 - ・おそくあくる - 「あくる」は「明くる」と「開くる」を掛けた掛詞と思われる。 - ・いとどし - ますます激しい。ますますはなはだしい（甚だしい）。 - ・嘆きつつ･･･ - この歌は小倉百人一首に所収された。 - ・うつろひたる菊 - 兼家の心移りを暗示させた。 - ・まき - 檜（ひのき）など。 - ・ - 。
null	null	高等学校古典B/西鶴諸国ばなし大晦日（おおつごもり）は合はぬ算用 - こういう話ある浪人たちが宴会を開いた。客は七人。主催者も客も浪人である。宴会の途中、主催者の持っていた小判十両を包み紙ごと客に見せ、宴会の終わりに回収して枚数を確認したら、なんと一両足りず九両である。客たちの間に、誰かが小判一両を盗んだのか、という疑いが生じてしまった。主催者は騒ぎをしずめようと、自分がもともと一両使ってしまっていたことにして、騒ぎをしずめようとしたが、客たちは、先ほどは確かに十両あったはずだ、と言い、騒ぎがしずまらない。ついには、運悪く小判を持ち合わせていた人が、疑いをかけられることを不名誉とし、自害するとまで言い出す。さらにあたりを探していたら、今度は、もう二枚小判が出てきて、合計で十一両になってしまい、今度は逆に、小判が一両あまってしまった。客の誰かが騒ぎをしずめるために、一両を出したのだろう、と主催者は考え、この一両を持ち主に返そうとするが、仲間を気づかってか名乗り出ない。問題が解決しないので、いつまでたっても帰れない。そこで、主催者は一計を思いつき、客を一人ずつ帰すことにして、帰る際に持ち主が見られることなく小判を持って帰れるように、離れの庭に小判一両を置くことにした。持ち主が回収してくれ、という事である。客を全員帰してから、主催者が最期に庭を確認したら、小判がなくなっていたので、誰かが回収したはず、その誰かとは持ち主が回収したということにしよう、ということにした。こうして、騒ぎを解決させた。主人の機転、座慣れした武士の振る舞い、見事なものだ。一 - 大意原田内助（はらだうちすけ）が、義理の兄から借金十両を借りた。 - 本文/現代語訳 - 語句（重要） - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - ・ - 。 - 語注 - ・やま草 - シダの一種。正月の飾りつけ用。 - ・神田の明神 - 今の東京都千代田区（ちよだく）神田（かんだ）にある神田明神（かんだみょうじん）。 - ・金子（きんす）十両 - 小判十枚。「両」は貨幣の単位。 - ・内儀 - 主婦の敬称。 - ・ - 。二 - 大意内助は義兄の援助に喜び、浪人仲間と宴会を開いた。十両を包んだ紙の上書きが面白かったので、宴会を盛り上げるため、小判といっしょに紙の上書きを回覧して、仲間のみんなに包み紙の上書きを見せた。そして宴会の終わる頃、小判と包み紙を回収すると、なんと小判が一両足りない。 - 本文/現代語訳 - 語句（重要） - ・くだんの - 例の。件（くだん）の。「くだりの」（下りの）が音便によって「くだんの」になった。 - ・ - 。 - 語注 - ・千秋楽（せんしゅうらく） - 宴会の終わりの挨拶のこと。 - ・紙子（かみこ） - 和紙で作られた着物。安価なため、貧しいものに流行った。 - ・燗鍋（かんなべ） - 酒を温めるための鍋。三 - 大意内助はその場を収めよう（おさめよう）と、すでに一両使っていたが忘れていたということにしたが、浪人仲間たちが言うには確かに十両あったはずだとなり、場が収まらない。衣服を脱いで探したら仲間の客がたまたま一両持ち合わせていたが、身の潔白を証明するため自害するとまで言い出す。さらに念入りにあたりを探すと、さらにもう二枚小判が出てきて、合計十一両になってしまった。（浪人仲間が持ち合わせていた一両は合計から除いている。） - 本文/現代語訳 - 語句（重要） - ・それがし - 拙者（せっしゃ）。男性の自称。鎌倉時代以降に用いられた。 - ・持つまじきにもあらず - 「まじき」は打消当然の助動詞「まじ」の連体形、「ず」は打消しの助動詞「じ」の連体形。二重否定によって、強い肯定を表している。 - ・あさましき身 - 落ちぶれた身。 - ・さもあるべし - そういうこともあるだろう。 - ・いづれも - どの人も、どなたも、などの意。 - ・ - 。 - 語注 - ・めいよ - 不思議なこと。面妖（めんよう）のなまりか。 - ・十面 - 不機嫌な面。 - ・徳乗（とくじょう） - 後藤徳乗（ごとうとくじょう）という彫金家のこと。 - ・唐物屋 - 中国からの輸入品などを売っている店。工芸品なども扱っていた。 - ・歩 - 江戸時代の貨幣の単位。四分で一両になる。 - ・生害 - 自害。 - ・かばね - しかばね（屍）。 - ・内証 - 奥の間、台所など。応接間では無い場所。この作品では台所のことだろう。 - ・ひたもの - ひたすら。 - ・ - 。四 - 大意内助の考えるに、だれかが騒ぎを沈めるため一両を出したことになり、その一両を内助は持ち主に返そうとするが、誰も名乗り出ない。また、解決しないので、帰るに帰れない。そこで内助は、小判を外の庭の手水鉢の上に置いて、帰る際に持ち主に取ってもらうように言い、そして一人ずつ戸を閉めて帰すことにした。その後、内助が見ると、小判はなくなっていたので、つまり誰かが持ち帰ったことになる。こうして、騒ぎは解決した。主人の機転、座慣れした武士の振る舞い、見事なものだ。 - 本文/現代語訳 - 語句（重要） - ・返事のしてもなく - 「して」は「仕手」と書き、する人のこと。 - ・しこなし - ふるまい。うまい処理。 - ・ - 。 - 語注 - ・一生枡（いっしょうます） - 一升が入る枡。「升」（しょう）は容積の単位。一升は約一・八リットル。 - ・ - 。品詞分解一榧・かち栗・神の松・やま草の(格助) 売り声も(格助) せはしく(シク・用) 、餅つく（四・体）宿の(格助) 隣に(格助）、煤を(格助) も(係助) 払は(四・未) ず(助動・打消・用) 、二十八日まで(副助) 髭も(係助) そら(四・未) ず(助動・打消・用) 、朱鞘の(格助) そりを(格助) かへし(四・用) て(接助)、「春まで(副助) 待て(四・命) と(格助) 言ふ(四・体) に(接助)、是非に(副) 待た(四・未) ぬ(助動・打消・体) か(係助)。」と(格助)、米屋の(格助) 若い(ク・体・音便) 者を(格助) 、にらみつけ(下二・用) て(接助)、すぐなる(ナリ・体) 今の(格助) 世を(格助) 、横に(格助) わたる(四・体) 男あり(ラ変・体)。名は(係助) 原田内助と(格助) 申し(四・用) て(接助)、かくれも(係助) なき(ク・体) 浪人。広き(ク・体) 江戸に(格助) さへ(副助) 住みかね(下二・用)、こ(代) の(格助) 四、五年、品川の(格助) 藤茶屋の(格助) あたりに(格助) 棚借り(四・用) て(接助)、朝の(格助) 薪に(格助) ことを(格助) 欠き(四・用)、夕べの(格助) 油火を(格助) も(係助) 見(上一・未然) ず(助動・打消・終)。これ(代) は(格助) かなしき(シク・体)、年の(格助) 暮れに(格助)、女房の(格助) 兄、半井清庵（なからゐせいあん）と(格助) 申し(四・用) て(接助)、神田の(格助) 明神の(格助) 横町に(格助)、薬師あり(ラ変・終)。こ(代) の(格助) もとへ(格助)、無心の(格助) 状を(格助)、遣はし（四・用）ける(助動・過・体) に(接助)、たびたび(副) 迷惑ながら、見捨てがたく(ク・用)、金子（きんす）十両包み(四・用) て(接助)、上書きに(格助) 「貧病の(格助) 妙薬、金用丸、よろづに(格助) よし(ク・終)。」と(格助) 記し(四・用) て(接助)、内儀の(格助) かたへ(格助) おくら(四・未) れ(助動・尊・用) ける(助動・過・体)。二内助よろこび(四・用)、日ごろ(副) 別して(副) 語る(四・体)、浪人仲間へ(格助)、「酒ひとつ盛ら(四・未) ん(助動・勧・終)。」と(格助)、呼びに(格助) 遣はし(四・用)、幸ひ(副) 雪の(格助) 夜の(格助) おもしろさ、今まで(副) は(係助)、くづれ次第の(格助)、柴の(格助) 戸を(格助) 開けて(接助)、「さあ(感) これ(代) へ(格助)。」と(格助) 言ふ(四・終)。以上七人の(格助) 客、いづれ(代) も(係助) 紙子の(格助) 袖を(格助) つらね(下二・用)、時なら(助動・断・未) ぬ(助動・打消・体) 一重羽織、どこやら(副) むかしを(格助) 忘れ(下二・未) ず(助動・打消・終)。常の(格助) 礼儀すぎ(上二・用) て(接助) から(格助)、亭主まかり出で(下二・用) て(接助)、「私（代）仕合はせの(格助) 合力を(格助) 請けて(接助)、思ひままの(格助) 正月を(格助) つかまつる。」と(格助) 申せ(四・已) ば(接助)、おのおの()、「それ(代) は(係助)、あやかりもの。」と(格助) 言ふ(四・終)。「それ(代) に(格助) つき（四・用）上書きに(格助) 一作あり(ラ変・終)。」と(格助)、くだんの(連体) 小判を(格助) いだせ(四・已) ば(接助)、「さても(感) 軽口なる(ナリ・体) 御事。」と(格助) 見て(接助) 回せ() ば(接助)、杯も(係助) 数かさなり(四・用) て(接助)、「よい(ク・体、音便) 年忘れ、ことに(副) 長座。」と(格助) 、千秋楽を(格助) うたひ出し(四・用)、燗鍋・塩辛壺を(格助) 手ぐりに(格助) し(サ変・用) て(接助) あげ(下二・未然) させ(助動・使・用)、「小判も(係助) まづ(副)、御仕舞ひ(四・用) 候へ(補丁・四・命)。」と(格助) 集むる(下二・体) に(接助)、十両あり(ラ変・用) し(助動・過・体) うち、一両足ら(四・未) ず(助動・打消・終)。座中居直り(四・用)、袖など(副) ふるひ(四・用)、前後を(格助) 見れども(接助)、いよいよ(副) ない(ク・体、音便) に(格助) 極まり() ける(助動・過去・体)。三あるじの(格助) 申す(四・体) は(係助)、「そ(代) の(格助) うち一両は(係助)、さる(連体) 方へ(格助) 払ひ(四・用) し(助動・過・体) に(接助)、拙者の(格助) 覚え違へ。」と(格助) 言ふ(四・終)。「ただ今まで(副助) たしか(副) 十両見え(下二) し(助動・過・体) に(接助)、めいよの(格助) ことぞ(終助) かし(終助)。とかく(副詞) は(係助) めいめいの(格助) 見晴れ。」と(格助) 上座から(格助) 帯を(格助) とけ(四・已) ば(接助)、そ(代) の(格助) 次も(係助) 改め(下二・用) ける(助動・過・体)。三人目に(格助) あり(ラ変・用) し(助動・過・体) 男、渋面つくつ(四・連用、音便) て(接助) ものを(格助) も(係助) 言は(四・未) ざり(助動・打消・用) し(助動・過・体) が(接助)、膝立て直し、「浮世に(格助) は(係助)、かかる(ラ変・体) 難儀も(係助) あるものかな(終助)。それがし(代) は(係助)、身ふるふ(四段・体) まで(副助) も(係助) なし(ク・終)。金子一両持ち合はす(四・体) こそ(係助、係り)、因果なれ(助動・断・已、結び)。思ひ(四・用) も(係助) よら(四・未) ぬ(助動・打消・体) ことに(格助)、一命を(格助) 捨つる(下二・体)。」と(格助) 思ひ切つ(四・連用、音便) て(接助) 申せ(四・已) ば(接助)、一座口を(格助) そろへ(下二・用) て(接助)、「こなた(代) に(格助) 限ら(四・未) ず(助動・打消・用)、あさましき(シク・体) 身なれ(助動・断・已) ば(接助) とて(格助)、小判一両持つ(四・終) まじき(助動・打消当然・体) ものに(助動・断定・用) も(係助) あら(補動・ラ変・未然) ず(助動・打消・終止)。」と(格助) 申す（四・終）。「いかにも(副) こ(代) の(格助) 金子の(格助) 出所は(係助)、私(代) 持ち来たり(四・用) たる(助動・完・連体)、徳乗の(格助) 小柄、唐物屋十左衛門かたへ(格助)、一両二歩（ぶ）に(格助)、昨日売り(四・用) 候ふ(補丁・四・体) こと、まぎれは(係助) なけれ(ク・已然) ども(接助)、折ふしわるし(ク・終)。つねづね(副) 語り合はせ(下二・用) たる(助動・完・体) よしみに(格助) は(係助)、生害に(格助) および(四・用) し(助動・過・体) あとにて(格助)、御尋ね(下二・用) あそばし(補尊・四段・連用) 、かばねの(格助) 恥を(格助) 、せめて(副) は(係助) 頼む(四・終)。」と(格助) 申し(四・用) も(係助) あへ(補動・下二段・未然) ず(助動・打消・用)、革柄に(格助) 手を(格助) 掛くる(下二・体) 時、「小判は(係助) これ(代) に(格助) あり(ラ変・終)。」と(格助)、丸行灯の(格助) 影より(格助)、投げいだせ(四・已) ば(接助)、「さては(接)。」と(格助) 事を(格助) 静め(下二・用)、「ものに(格助) は(係助)、念を(格助) 入れ(下二・用) たる(助動・了・体) が(格助) よい(ク・体、音便)。」と(格助) 言ふ(四・体) 時、内証より(格助)、内儀声を(格助) 立て(下二・用) 、「小判は(係助) こ(代) の(格助) 方へ(格助) まゐつ(四・用、音便) た(助動・完・終、口語)。」と(格助)、重箱の(格助) 蓋（ふた）に(格助) つけ(下二・用) て(接助)、座敷へ(格助) いださ(四・未) れ(助動・尊・用) ける(助動・過・体)。これ(代) は(係助) 宵に(格助)、山の芋の(格助)、煮しめ物を(格助) 入れ(下二・用) て(接助) 出ださ(四・未) れ(助動・受・用) し(助動・過・体) が(接助)、そ(代) の(格助) 湯気にて(格助)、取りつき(四・用) ける(助動・過・体) か(係助)。さ(副) も(係助) ある(ラ変・連体) べし(助動・推・終)。これ(代) で(助動・断・用) は(係助) 小判十一両に(格助) なり(四・用) ける(助動・過・体)。いづれ(代) も(係助) 申さ(四・未) れ(助動・尊・用) し(助動・過・体) は(係助)、「こ(代) の(格助) 金子、ひたもの(副) 数多く(ク・用) なる(四・体) こと、めでたし(ク・終)。」と(格助) 言ふ(四・終)。四亭主申す(四・体) は(係助)、「九両の(格助) 小判、十両の(格助) 詮議する(サ変・体) に(接助)、十一両に(格助) なる(四・体) こと、座中金子を(格助) 持ち合はせられ(助動・尊・用)、最前の(格助) 難儀を(格助)、救は(四・未) ん(助動・婉曲・連体) ために(格助)、御出だしあり(連語) し(助動・過・体) は(係助) 疑ひなし(ク・終)。こ(代) の(格助) 一両我(代) が(格助) 方に(格助) 、納む(下二・終) べき(助動・当・体) 用なし(ク・終)。御主へ(格助) 返し(四・用) たし(助動・願・終)。」と(格助) 聞く(四・体) に(接助)、たれ(代) 返事の(格助) しても(係助) なく(ク・用)、一座異な(ナリ・体、口語) ものに(格助) なり(四・用) て(接助)、夜更け鶏も(係助)、鳴く(四・体) 時なれ(助動・断・已) ども(接助)、おのおの(副) 立ちかね(下二・未) られ(助動・自発・用) し(助動・過・体) に(接助)、「こ(代) の(格助) うへは(係助) 亭主が(格助)、所存の(格助) 通りに(格助) あそばさ(四・未) れ(助動・尊敬・用) て(接助) たまはれ(補尊・四・命)。」と(格助) 、願ひ(四・用意) し(助動・過・体) に(接助)、「とかく(副) あるじの(格助)、心まかせに(格助)。」と(格助) 、申さ(四・未) れ(助動・尊・用) けれ(助動・過・已) ば(接助)、か(代) の(格助) 小判を(格助) 一升枡に(格助) 入れ(下二・用) て(接助)、庭の(格助) 手水鉢の(格助) 上に(格助) 置き(四・用) て(接助)、「どなた(代) に(助・断・用) て(接助) も(接助)、こ(代) の(格助) 金子の(格助) 主、取らせ(下二・未) られ(助・尊敬・用) て(接助)、御帰り(四・用) たまはれ(補尊・四・命)。」と(格助) 、御客一人づつ、立た(四・未) しまし(助・尊・用) て(接助)、一度一度に(副) 戸を(格助) さしこめ(下二・用) て(接助)、七人を(格助) 七度に(格助) 出だし(四・用) て(接助)、そ(代) の(格助) 後内助は(係助)、手燭ともし(四・用) て(接助) 見る(上一・体) に(接助)、たれ(代) と(格助) も(係助) 知れ(下二・未) ず(助動・打消・用)、取つ(四・用、音便) て(接助) 帰り(四・用) ぬ(助・完・終)。あるじ即座の(格助) 分別、座なれたる(助動・存続・体) 客の(格助) しこなし、かれこれ(代) 武士の(格助) つきあひ、格別ぞ(終助) かし(終助)。
null	null	高等学校古文学習内容和文文法敬語大きく分けて、尊敬語、謙譲語、丁寧語に分類される。多くの場合、尊敬語は行為の主体(主語)、謙譲語は行為の客体(受け手)、丁寧語は読者に対して用いられる。会話を伴わない文では全て筆者から上記に対するものである一方、会話文中ではどれが主体でどれが客体に当たるかを識別する手法を学ぶ。大きく分けて、尊敬語、謙譲語、丁寧語に分類される。多くの場合、尊敬語は行為の主体(主語)、謙譲語は行為の客体(受け手)、丁寧語は読者に対して用いられる。会話を伴わない文では全て筆者から上記に対するものである一方、会話文中ではどれが主体でどれが客体に当たるかを識別する手法を学ぶ。
null	null	高等学校古文/助動詞古語活用表に、古語助動詞の活用表とやや詳しい説明があります(2022/5時点）。このページでは、現編集者が古語助動詞に関して重要だと思われることを、多少恣意的に記述していきます。用言の連用形と接続する助動詞助動詞は、用言や体言、助詞の後につく事もあります。用言の後につくときは、特定の助動詞は、特定の活用を持つ言葉に対して特定の活用形でつながります。例えば… （例文）「雀の子を犬君（いぬき）が逃がしつる。伏籠（ふせご）の内にこめたりつるものを。」とて、いと口惜しと思へり。（源氏物語、若紫）（意味）「雀の子を犬君が逃がしちゃった。伏籠の中に入れておいたのに。」と云って、すごく悔しがっているようだ。太字の「つる」は、完了の助動詞「つ」の連体形です。前者の「つ」がなぜ終止形ではなく連体形なのかというと、逃がした（ことを怒っているの。）、という省略があるからでしょう。或いは係り結びの法則には入っていませんが、主格の助詞「が」がある場合は連体形で受け、感動表現となることは、古語ではよく見られます。そして、「逃がしつる」ですから、動詞、逃がすの連用形につながっている。つまり助動詞「つ」は、用言とは連用形で接続する。用言と連用形でつながる助動詞の覚え方として、ツネッタリ（つ・ぬ・たり）ケッタリ（けり・たし）はキケン（き・けむ）という語呂があります。つまり、助動詞、「つ、ぬ、たり、けり、たし、き、けむ」は連用形接続で、そして大雑把に言うと、それ以外の助動詞は連用形以外の接続と見ていいと思います。ただし、古語の助動詞を正確に全て数えることが出来るのか、数えることが出来たとして本当に例外は無いのか、という事に関して現編集者は未確認なので、100% 確実な指摘ではありません。推量、適当、義務の助動詞「べし」助動詞「べし」も多義であり、場合によっていろいろな訳し方を考えなければいけないが、基本的な意味は、現状を経験や道理から判断して、そうなるに違いない、と、言いたいときに使う。例えば推量の意味としては、（例文）見捨てたてまつりてまかる空よりも落ちぬべき心地する」と書き置く。（竹取物語、かぐや姫の昇天）（意味）あなた方を見捨て申し上げて帰っていく空から落ちてしまったような気持ちです。」と、書き置いた。この気持ちは空から落ちてしまったに違いない、ぐらいの感覚ですかね。推量は大抵、まずは、「～ダロウ」で訳しますから、落ちてしまったのだろう、そんな気持ちだ、というニュアンスですね。そして義務の意味としては、（例文）物ひとこと言いおくべきことありけり」と言ひて、文書く。（竹取物語、かぐや姫の昇天）（意味）一言言っておかなければいけないことがありました。」と言って、手紙を書く。これは現代口語の「べき」そのものでしょう。一応現代では、古語の「べし」の連体形を中心に、いくつかの用法で残って使われていますよね。受身、可能、尊敬の助動詞現代口語の「れる」「られる」は、古語では、「る」「らる」になります。「れる」は五段活用とサ行変格活用の動詞の後につき、「られる」はそれ以外の活用を持つ動詞の後につく。一方古語の助動詞「る」は、四段活用とナ行、ラ行変格活用の動詞の後につく。「らる」はそれ以外の活用の動詞ですね。（例文）人の品高く生まれぬれば、人にもてかしづかれて、隠るゝ事おほく、自然（じねん）にそのけはいこよなかるべし。（源氏物語、帚木）（意味）身分の高い家柄に生まれると、皆に大切に世話されて、欠点の隠れることも多く、自然にその様子も、この上なく良く見えることになるでしょう。る→れ、れ（連用形）、る（終止形）、るる、るれ、○ 使役、尊敬の助動詞現代口語の「せる」「させる」は、古語では、「す」「さす」になります。「せる」は五段活用とサ行変格活用の動詞の後につき、「させる」はそれ以外の活用を持つ動詞の後につく。一方古語の助動詞「す」は、四段活用とナ行、ラ行変格活用の動詞の後につく。「さす」はそれ以外の活用の動詞の後。（例文）御胸つとふたがりて、つゆまどろまれず、明しかねさせ給ふ。（源氏物語、桐壷）（意味）胸がいっぱいになったまま、まるでお休みになれず、夜を明しかねていらっしゃる。さす→させ・させ（連用形）・さす（終止形）・さする・さすれ・させよこれは尊敬用法で、給ふなどの尊敬語の前につけて、最高の尊敬を示しているのですが、何か尊い人は、自分自身の行動も、何かもっと尊い存在が自分自身を動かしているというイメージがあるんですかね。もちろんそんな細かい分析をしなくても、給う、おはしますなどの前につけて尊敬を強調すると端的に覚えていいんですが…。完了の「ぬ」と打消の「ず」卯の花の匂う垣根に時鳥（ほととぎす）早も来鳴きて忍音（しのびね）もらす夏は来ぬ－－－－－－－－『夏は来ぬ』佐佐木信綱作詞この夏は来（き）ぬの「ぬ」は、古語の完了の助動詞です。夏は今、来ている。古語になれていない若い人は、これを打ち消しの助動詞だと思うことがありますが、古語の打消しの助動詞を使うときは、「夏は来（こ）ず」。そしてこれがそもそも混乱の元なのですが、現代口語の打消しの助動詞を使うときは、「夏は来（こ）ぬ[orん]」、になります。もちろん夏は来ない、の言い方の方が普通ですけどね。
null	null	高等学校古文/動詞四段活用、ナ行変格活用、ラ行変格活用、下一段活用この４つの活用は、同類として一纏めにしておくといいようだ。四段活用四段活用は現代語における「五段活用」である。古典語の「飽く」、「乗る」という動詞は次のように活用する。ア段・イ段・ウ段・エ段の四つの段にわたって活用する動詞を四段活用という。現代語の五段活用の動詞の大部分が古典語における四段活用であるが、「死ぬ」（ナ行変格活用）「有り」（ラ行変格活用）「蹴る」（下一段活用）といったように例外がある。ナ行変格活用ラ行変格活用下一段活用下ニ段活用上一段活用、上ニ段活用カ行変格活用、サ行変格活用 ※参考古語活用表に、古語動詞の活用表とやや詳しい説明があります(2022/5時点）。
null	null	高等学校古文/古典文法入門文語と口語現在私たちが使っている言葉を口語（現代語）と言う。対して、明治初期まで使用されていた言葉を文語（古典語）という。高校の学習や一般社会において文語は、奈良時代から江戸時代までの言葉を指すことが多い。次の文章は『竹取物語』の冒頭部分である（この文章の内容は中学校国語古文/竹取物語を参照）。この文章から、現代語と古典語の違いをまとめる。 - 主語を表す助詞「が」の省略「竹取の翁といふもの（が）ありけり」「もと（が）光る」 - 活用の仕方が違う「野山にまじりて」（現代語では「まじって」となる） - 仮名遣いが異なる（歴史的仮名遣い）「いふ」（いう）「よろづ」（よろず）品詞全ての単語は3つの基準で分類される。 - 自立語か付属語か - 活用するかしないか - 文を作る際にどんな働きをするか体言と用言体言（名詞） - 普通名詞 - 固有名詞 - 数詞 - 形式名詞 - 代名詞用言 - 動詞 - 形容詞 - 形容動詞
null	null	高等学校古文/古典文法入門/歴史的仮名遣い今は昔、竹取の翁（おきな）と[いふ]ものありけり。野山にまじりて竹をとりつつ、[よろづ]のことに[使ひ]けり。 []で囲んだ部分が歴史的仮名遣い、または旧かなづかいですね。古文はこの仮名遣いで書かれます。今現在の仮名の書き方、現代仮名遣いに直すと、いふ→いうよろづ→よろず使ひ→つかいになります。歴史的かなづかいで書かれた古文は、平安前期以前の日本語の発音を示しています。その後日本語の口語の音が変化していった一方で、文章のかなづかいはそのまま使われていきました。第二次世界大戦後に、文章のかなづかいが見直され、現代仮名遣いとして今現在使われているかなづかいが普通になりました。このかなづかいは今現在の日本語の音を的確に表現する書き方が選ばれたわけです。歴史的仮名遣いの読み方ルールを二つ指摘します。例外もあります。 1. は・ひ・ふ・へ・ほが語頭以外にある時は、ワ・イ・ウ・エ・オと読む。例河かは → 「カワ」と読む歌ううたふ → 「ウタウ」と読む多しおほし → 「オオシ」と読む（但し）二つ以上の語が合わさってできた語で、下の語のは行かなづかいはそのままハ行で読む（語頭扱い）朝日あさひ → 「アサヒ」と読む二本にほん → 「ニホン」と読む 2. 母音「ア・イ・エ」がつく文字に「う、（または）ふ」がついた場合「オー・ユー・ヨー」と読む。例郎等らうだう → 「ロード―」と読む下郎げらふ → 「ゲロー」と読む美しううつくしう → 「ウツクシュ―」と読む墨汁ぼくじふ → 「ボクジュー」と読む謡曲えうきよく → 「ヨーキョク」と読む今日けふ → 「キョー」と読む（但し）扇ぐ(あふぐ）は「オーグ」ではなく、「アオグ」と読む。危ふし（あやふし）は「アヨーシ」ではなく「アヤウシ」と読む。aふが「オー」ではなく、「aオ」や「aウ」になる場合がある。幾つかの指摘字音かなづかい漢字の音を仮名で書く方法で、古文としては、歴史的かなづかいと似たかなづかいで示される。京都古文では「きょうと」ではなく「きやうと」古文では促音（っ）、拗音（ゃ,ゅ,ょ）は小さく書かない八方はつぱう修行しゆぎやう古語辞典古語辞典は歴史的かなづかいで引く

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